2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法技术

提供可以有效地制造2,5‑双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法。一种2,5‑双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法，其包括如下工序：通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5‑双(氨基甲基)呋喃与氢供给源反应，从而得到2,5‑双(氨基甲基)四氢呋喃的工序。

Manufacturing method of 2,5-Bis (aminomethyl) tetrahydrofuran

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法
本专利技术涉及2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法。
技术介绍
具有四氢呋喃骨架的化合物作为树脂、药物和香料等的原材料、中间体是有用的。其中，2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃由于具有氨基作为官能团，因此作为环氧树脂固化剂、化合物的中间原料等是有用的，对其制造方法进行了研究。例如，专利文献1中公开了，如下所示，将{5-(亚氨基甲基)呋喃-2-基}甲烷胺、{5-(亚氨基甲基)呋喃-2-基}甲烷酰胺作为反应基质，在阮内镍催化剂的存在下进行催化氢化反应，从而可以合成2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2015/175528号
技术实现思路
专利技术要解决的问题从原料的获得容易性、2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃供给的稳定性方面考虑，谋求由专利文献1中的{5-(亚氨基甲基)呋喃-2-基}甲烷胺、{5-(亚氨基甲基)呋喃-2-基}甲烷酰胺等以外的原料有效地制造2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的方法。本专利技术是鉴于上述事情而提出的，其目的在于，提供可以有效地制造2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等对于2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法进行了深入研究，结果发现通过在非水溶剂中将2,5-双(氨基甲基)呋喃供于氢化反应，从而可以有效地制造2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃，完成了本专利技术。即，本专利技术如以下所述。<1>一种2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法，其包括如下工序：通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5-双(氨基甲基)呋喃与氢供给源反应，从而得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的工序。<2>根据<1>所述的制造方法，其中，前述氢供给源为氢气和碳数1～5的醇中的至少一种。<3>根据<1>或<2>所述的制造方法，其中，前述氢化催化剂含有选自由Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Re和Os组成的组中的一种以上。<4>根据<1>～<3>中任一项所述的制造方法，其中，前述非水溶剂为选自由芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、醚溶剂、醇溶剂和卤素溶剂组成的组中的一种以上。<5>根据<1>～<4>中任一项所述的制造方法，其中，前述反应在氢压超过0MPa且为25MPa以下进行。专利技术的效果本专利技术的制造方法可以有效地得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃，为在工业上有利的制造方法。另外，通过本专利技术的制造方法得到的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃作为树脂、药物和香料的原材料、中间体是有用的。具体实施方式以下对于用于实施本专利技术的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但是本专利技术不限于此，在不会脱离其主旨的范围内能够进行各种变形。以下对于本专利技术的内容进行详细说明。需要说明的是，本说明书中“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的意思使用。本实施方式的制造方法的特征在于，其为2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃(以下也记载为H-BAF)的制造方法，其包括如下工序：通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5-双(氨基甲基)呋喃(以下也记载为BAF)与氢供给源反应，从而得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的工序。通过这种技术特征，能够有效地得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃。优选可以通过一锅合成来得到。本专利技术人等对由2,5-双(氨基甲基)呋喃制造2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的方法进行了研究，结果可知，由于反应基质2,5-双(氨基甲基)呋喃的反应性高，因此容易产生副产物。具体而言，可确认到生成以下的2-(氨基甲基)-5-(羟基甲基)四氢呋喃作为副产物。下述中，Me为甲基。副产物的生成导致如下问题：作为目标物的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的收率降低、为了去除副产物而需要纯化，制造工序变得繁杂。特别是2-(氨基甲基)-5-(羟基甲基)四氢呋喃由于与作为目标物的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的结构近似，因此是难以通过通常的纯化方法从产物的混合物中与目标物分离的副产物。本专利技术人等对反应条件再次进行了进一步研究，结果发现，通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5-双(氨基甲基)呋喃与氢供给源反应，从而烯烃选择性地反应，可以有效地得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃，而不会产生2-(氨基甲基)-5-(羟基甲基)四氢呋喃。(2,5-双(氨基甲基)呋喃)本实施方式中的2,5-双(氨基甲基)呋喃可以作为市售品获得。另外，2,5-双(氨基甲基)呋喃也可以使用有机合成方法由5-羟基甲基糠醛、5-(氯化甲基)糠醛等公知的化合物来合成。(非水溶剂)本实施方式中的非水溶剂指的是水的含量少的溶剂，具体而言是溶剂中的水的含量通常为0～3.0质量％的溶剂。水的含量优选为0～2.8质量％、更优选为0～2.5质量％。作为非水溶剂，若可以溶解2,5-双(氨基甲基)呋喃的一部分或总量、不会妨碍氢化反应则没有特别限定，可列举出例如芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、醚溶剂、醇溶剂、卤素溶剂等，优选为醚溶剂。这些溶剂可以单独使用一种、也可以组合使用两种以上。作为芳香族烃溶剂，具体而言，可列举出苯、甲苯等。作为酰胺溶剂，具体而言，可列举出乙腈、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等。本专利技术中使用的溶剂优选实质上不含有二甲苯。实质上不含有指的是二甲苯为溶剂的10质量％以下、优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下、进一步优选为0质量％。作为醚溶剂，具体而言，可列举出四氢呋喃(以下也记载为THF)、二乙基醚等。作为醇溶剂，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇等。醇溶剂也为氢供给源。作为卤素溶剂，具体而言，可列举出二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等。非水溶剂的用量没有特别限定，但是从生产率和能量效率的观点考虑，相对于2,5-双(氨基甲基)呋喃、优选为0.5～100质量倍、更优选为1.0～50质量倍、进一步优选为1.0～20质量倍。本实施方式中，可例示出溶剂的95质量％以上为醚溶剂的方式。(氢供给源)本实施方式中的氢供给源若为可以还原烯烃的氢源则没有特别限制，可适宜列举出例如氢气、碳数为1～5的醇等。这些氢供给源可以单独使用一种、也可以组合使用两种以上。作为碳数为1～5的醇，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、仲戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇等。这些碳数为1～5的醇可以单独使用一种、也可以组合使用两种以上。这些碳数为1～5的醇中，优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、正戊醇、仲戊醇。(氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法，其包括如下工序：通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5-双(氨基甲基)呋喃与氢供给源反应，从而得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的工序。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171011 JP 2017-1977251.一种2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的制造方法，其包括如下工序：通过在非水溶剂中，使用氢化催化剂使2,5-双(氨基甲基)呋喃与氢供给源反应，从而得到2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的工序。


2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述氢供给源为氢气和碳数1～5的醇中的至少一种。


3.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：浅井良，桐野智明，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP