金属铜细颗粒及其生产方法技术

本发明专利技术的目的是提供：能够有效地显示抗病毒性的金属铜细颗粒；包含这些金属铜细颗粒的抗病毒剂，以及这些金属铜细颗粒的生产方法。根据本发明专利技术的金属铜化合物的细颗粒的特征在于其为包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒。

Copper fine particle and its production method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】金属铜细颗粒及其生产方法
本专利技术涉及金属铜细颗粒、包含金属细颗粒的抗病毒剂、及其生产方法。
技术介绍
在常规技术中，使用银离子或铜(II)离子作为抗菌或抗病毒材料的活性成分。已经提出各种抗病毒材料，并且该材料通过使这些金属离子被例如沸石和硅胶等物质负载，或者通过将金属离子分散在溶剂中来制备。金属离子可以对如流感病毒等具有包膜结构的病毒显示抗病毒性。然而，金属离子不能对如诺如病毒等不具有包膜结构的病毒显示抗病毒性。一价铜化合物也已知为无论有无包膜结构都可以显示抗病毒性的金属化合物。例如，以下专利文献1描述了抗病毒组合物。该组合物包含一价铜化合物细颗粒、还原剂和分散介质，并且其pH为6以下。以下专利文献2描述了包含BET比表面积为5至100m2/g的氧化亚铜颗粒、具有醛基的糖类和光催化物质的抗菌和抗病毒组合物。并且以下专利文献3描述了具有铜负载氧化物、硫酸钡和拒水性树脂粘结剂的抗病毒涂膜。铜负载氧化物包括负载铜颗粒或铜化合物颗粒中的至少一种的氧化物颗粒，并且其平均二次粒径为80nm至600nm。硫酸钡的平均二次粒径为1μm至15μm。现有技术文献：专利文献：[专利文献1]日本专利No.5194185[专利文献2]日本公开No.2013-82654[专利文献3]日本公开No.2015-205998
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，一价铜化合物细颗粒容易聚集，并且难以使一价铜化合物均一地分散。在使用分散液作为抗病毒组合物的情况下，或者在与涂料混合以提供涂覆的抗病毒成形体的情况下，一价铜化合物细颗粒难以有效地显示抗病毒性。上述专利文献涉及具有较大粒径的一价铜化合物。当使用一价铜化合物时，颗粒表面积减小从而减少与病毒接触的机会，由此降低抗病毒性。在涂覆有具有较大粒径的一价铜化合物的抗病毒成形体的情况下，雾度或透光率会劣化，从而损害透明性。一价铜化合物细颗粒可以通过粉碎来获得，但是颗粒由于缺乏包覆剂或稳定剂而容易聚集，并且这会加速氧化从而使氧化亚铜变为氧化铜(II)。为了解决这些问题，本专利技术人在日本专利申请No.2016-247641中提出可以有效地显示抗病毒性的一价铜化合物颗粒和包含其的分散液。本专利技术人进一步对能够更有效地显示更高的抗病毒性的细颗粒进行深入的研究，从而本专利技术人发现金属铜可以显示优于一价铜化合物的抗病毒性。因此，本专利技术的目的是提供能够有效地显示抗病毒性的金属铜化合物的细颗粒，以及该金属铜细颗粒的生产方法。用于解决问题的方案本专利技术提供包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒。在本专利技术的金属铜细颗粒中，优选的是：1.酯化合物是脂肪酸和多元醇的酯化合物；2.脂肪酸是碳数为10至22的高级脂肪酸；和3.平均粒径在10至500nm的范围内。本专利技术进一步提供包含金属铜细颗粒的抗病毒剂。在本专利技术的抗病毒剂中优选的是：1.抗病毒剂包括包含分散在溶剂中的金属铜细颗粒的分散液；2.抗病毒剂包括包含分散在树脂中的金属铜细颗粒的树脂组合物；3.抗病毒剂以0.05至2.0重量％的量包含金属铜细颗粒，并且具有3.0以上的抗病毒活性值；4.抗病毒剂以用金属铜计0.05至2.0重量％的量包含金属铜细颗粒，并且所述抗病毒剂通过与MPEC的反应生成的借助化学发光法表示为发光量时的超氧阴离子自由基的量为5000计数/mL以上；和5.包含金属铜细颗粒的抗病毒剂在通过BSA法的测量中的蛋白质减少率为10％以上。本专利技术进一步提供金属铜细颗粒的生产方法。该方法包括以下步骤：将脂肪酸铜添加到多元醇中并且加热混合，以制备包含至少包覆有脂肪酸的金属铜细颗粒的分散液；将分散液与预先配混分散剂和酯化合物的低沸点溶剂混合；并且将多元醇和低沸点溶剂分离成两相，并且将包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒从多元醇提取到低沸点溶剂中(下文中，这可以称为“第一生产方法”)。本专利技术进一步提供金属铜细颗粒的生产方法。该方法包括以下步骤：将脂肪酸和铜化合物添加到多元醇中并且加热混合，以制备包含至少包覆有脂肪酸的金属铜细颗粒的分散液；将分散液与预先配混分散剂和酯化合物的低沸点溶剂混合；并且将多元醇和低沸点溶剂分离成两相，并且将包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒从多元醇提取到低沸点溶剂中(下文中，这可以称为“第二生产方法”)。在金属铜细颗粒的第一或第二生产方法中，优选的是：1.铜化合物选自由乙酸铜、氯化铜和溴化铜组成的组；2.使包含提取的金属铜细颗粒的低沸点溶剂挥发；3.酯化合物是脂肪酸和多元醇的酯化合物；4.低沸点溶剂选自由乙酸丁酯、乙酸乙酯和甲基异丁基酮组成的组；和5.多元醇选自由二甘醇、乙二醇、三甘醇、丙二醇和甘油组成的组。本专利技术进一步提供金属铜细颗粒的生产方法。该方法包括以下步骤：将脂肪酸铜添加到多元醇中，并且在低于脂肪酸铜的热分解开始温度的温度下加热，从而在多元醇中形成金属铜细颗粒(下文中，这可以称为“第三生产方法”)。在金属铜细颗粒的第三生产方法中优选的是，多元醇选自由二甘醇、乙二醇、三甘醇、丙二醇和甘油组成的组。专利技术的效果本专利技术的金属铜细颗粒具有例如抗病毒性、抗菌性、导电性、紫外线遮蔽性和防污性等性质。特别地，铜细颗粒无论有无包膜结构都可以显示抗病毒性，因此，即使对于例如诺如病毒等不具有包膜结构的病毒，铜细颗粒也可以显示抗病毒性。尽管一价铜化合物颗粒显示类似的效果，但是金属铜细颗粒可以显示优于一价铜化合物颗粒的抗病毒性。另外，由于金属铜细颗粒的表面包覆有脂肪酸和酯化合物，因此防止金属铜细颗粒氧化和聚集，因此颗粒可以长期显示优异的抗病毒性。此外，包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒即使在以高浓度包含在例如低沸点溶剂等非水系溶剂中时也可以分散而不聚集。因此，金属铜细颗粒即使在分散液中也可以有效地显示良好的特性。因此，颗粒可以有利地以稀释溶剂的形式用于涂料组合物和树脂组合物，以赋予涂膜或树脂成形体各种性能。在将包覆有脂肪酸和酯化合物的金属铜细颗粒共混在树脂组合物中的情况下，金属铜细颗粒表面与树脂之间的直接接触减少。例如，这可以有效地抑制树脂的分解并且减少树脂的分子量的降低。结果，这可以有效地防止成形性和加工性的损害。此外，金属铜细颗粒均一且稳定地存在于成形体的表面上，从而长期赋予成形体优异的抗病毒性。具有10至500nm的小的平均一次粒径的本专利技术的金属铜细颗粒可以有效地生成活性氧，因此该颗粒可以显示优异的抗病毒性。本专利技术的金属铜细颗粒可以以包含金属铜细颗粒的分散液的形式使用，并且可以将分散液用作构成纤维制品等的树脂组合物的稀释剂，或者可以将分散液直接涂覆在纤维制品等上或浸渍到纤维制品等中。可以将分散液与粘结剂树脂混合并且涂覆在纤维制品等上。以该方式，可以赋予纤维制品等抗病毒性。此外，可以将包含本专利技术的金属铜细颗粒的分散液与涂料混合并且涂布在膜、片或本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种金属铜细颗粒，其包覆有脂肪酸和酯化合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171003 JP 2017-193707;20171003 JP 2017-1937081.一种金属铜细颗粒，其包覆有脂肪酸和酯化合物。


2.根据权利要求1所述的金属铜细颗粒，其中所述酯化合物是脂肪酸和多元醇的酯化合物。


3.根据权利要求1或2所述的金属铜细颗粒，其中所述脂肪酸是碳数为10至22的高级脂肪酸。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的金属铜细颗粒，其平均粒径在10至500nm的范围内。


5.一种抗病毒剂，其包含根据权利要求1至4中任一项所述的金属铜细颗粒。


6.根据权利要求5所述的抗病毒剂，其包括包含分散在溶剂中的所述金属铜细颗粒的分散液。


7.根据权利要求5所述的抗病毒剂，其包括包含分散在树脂中的所述金属铜细颗粒的树脂组合物。


8.根据权利要求5至7中任一项所述的抗病毒剂，其以0.05至2.0重量％的量包含所述金属铜细颗粒，并且具有3.0以上的抗病毒活性值。


9.根据权利要求5至7中任一项所述的抗病毒剂，其以用金属铜计0.05至2.0重量％的量包含所述金属铜细颗粒，且所述抗病毒剂通过与MPEC的反应生成的借助化学发光法表示为发光量时的超氧阴离子自由基的量为5000计数/mL以上。


10.根据权利要求5至7中任一项所述的抗病毒剂，其中包含金属铜细颗粒的所述抗病毒剂在通过BSA法的测量中的蛋白质减少率为10％以上。


11.一种金属铜细颗粒的生产方法，其包括：
将脂肪酸铜添加到多元醇中并...

【专利技术属性】
技术研发人员：小金井章子，大桥和彰，小坂泰启，生田目大辅，
申请(专利权)人：东洋制罐集团控股株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP