一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法技术

本发明专利技术公开了一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法，保护膜包括PET基材，电晕处理的所述PET基材表面涂布有适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层，所述适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层上贴合有离型膜；所述经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂包含接枝改性的饱和聚酯高分子和封端型聚己内酯成分；本发明专利技术，制备的压敏胶黏剂粘结性能优秀，与传统的保护膜制备工艺沿承性好，使用过后可将废弃的保护膜直接经挤出造粒即可得到可重复再利用的新型塑料粒子，更便于后续的再利用。

A kind of protective film with improved adhesive and pet base material

【技术实现步骤摘要】
一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法
本专利技术涉及压敏胶黏制品
，具体为一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法。
技术介绍
压敏胶黏制品在不需要加热或使用溶剂的情况下即可表现出粘性，广泛应用于模切、电子、医学、光学、电镀保护及材料加工等方面。目前保护膜/胶粘带是通过将压敏胶黏剂涂布在一定表面自由能的基材上，经过干燥、交联固化后再作胶层防粘处理后制得的。保护膜/胶粘带所使用的压敏胶黏剂层一般由聚(甲基)丙烯酸酯类、橡胶类、聚氨酯类或有机硅类等PSA组成，这些压敏胶黏剂层通常为不溶不熔的高分子，化学性质比较稳定，很难通过溶解等手段将其从基材上去除。这些保护膜/胶粘带在使用完毕后，通常都作废弃处理，保护膜/胶粘带上的基材也得不到回收利用，不仅严重浪费了资源，更污染了人类赖以生存的环境。然而，在环保意识不断增长的今天，环境友好型材料及材料的可回收性越来越受到人们的重视，资源、市场及环保要求越来越高。而保护膜类产品是属于很难降解的高分子材料，有的种类在自然环境中甚至可以存在数百年之久！但是，由于资金、技术等的局限性，目前市场的保护膜类产品，其在使用完毕后，一般都不是作为固体危废而是很多都作为普通垃圾进行填埋、焚烧甚至不作有效处理混杂于普通的社会垃圾中，这不仅严重污染了我们的生存空间，而且也造成了资源的极大浪费。常见的保护膜/胶粘带类产品约80％～90％质量份额为膜类等基材和大约10％-20％质量份额的压敏胶黏剂涂层，这些高分子物质在自然界中的稳定性是保护膜成为污染物的重要原因，特别是压敏胶黏剂涂层的难溶特性，处理起来尤为困难。目前保护膜的处理方法大致有如下几种方式：1.直接填埋或焚烧：将使用过的保护膜直接埋入垃圾处理填埋场或焚烧处理，这种处理方法实际上还是会污染地下水或大气环境；2.作为固态危废，请有处理资质的专业机构处理：这种处理成本高昂，每吨的处理费用报价为4000元至5000元不等，且贮存运输条件苛刻，一般企业难以承受。3.溶剂去除胶层：将初步清洗的保护膜用有一定毒害作用的有机溶剂浸泡，待保护膜的压敏胶黏剂涂层在有机溶剂如乙酸乙酯、甲苯等中溶解或溶胀后，用机械的方法去除，得到相对比较纯净的基材，再将基材回收再利用。这种处理方法的缺点是：因使用有机溶剂，存在着消防安全及职业卫生安全隐患；有机溶剂价格较高导致经济性不合理，同时使用后的有机溶剂同样存在待处理问题。而且通常保护膜的功能性涂层为交联型的压敏胶，其在有机溶剂中很难有效溶解，导致处理后的基材仍然带胶严重，不利于后道的回收再利用。4.化学溶胶：将初步清洁的保护膜用NaOH等强碱性溶液在高温、有压力及长时间条件下反应以达到溶掉压敏胶黏剂涂层的目的。这种处理方法的缺点主要是选择性太差，只能处理聚(甲基)丙烯酸酯类涂层的保护膜，且因为聚(甲基)丙烯酸酯类涂层要使用大量的长链侧基的丙烯酸酯类单体，存在水解温度高、碱溶条件苛刻、反应时间长、能耗高、产生的污水多、膜类基材受损等问题，其他种类涂层的保护膜处理效果很差。5.采用胶黏剂混加发泡剂的方法：这种方法是将具有一定发泡温度的发泡剂加到压敏胶黏剂中，待保护膜使用结束后，将用过的保护膜进过一定的温度处理，压敏胶黏剂中的发泡剂发泡，使压敏胶黏剂涂层从基材上崩解脱落，从而可以达到回收基材的目的。这种方法是有特定的使用条件的，主要是因为压敏胶黏剂的玻璃化转变温度点很低(约-20℃～-70℃)，在发泡剂的发泡温度条件下，压敏胶黏剂涂层处于粘流态，发泡剂在发泡伊始形成的气态物质，迅速穿过压敏胶黏剂涂层而溢散，根本无法满足发泡剂的发泡条件，得不到发泡的压敏胶黏剂涂层，也就达不到通过发泡作用将压敏胶黏剂涂层从基材上崩解脱落的目的。所以采用向胶层中添加发泡剂的方法只能添加微胶囊型发泡剂。采用微胶囊发泡剂来进行保护膜基材回收的缺点也很明显，一来是微胶囊发泡剂的价格很昂贵，经济性较差；二来微胶囊发泡剂的平均粒径一般都超过20μm，所以很难在胶厚低于20μm的保护膜上采用；再者微胶囊发泡剂发泡后，并不能保证压敏胶黏剂涂层会从基材上完全脱落，这同样不能满足保护膜基材的有效回收。6.直接混合造粒回收法：将初步清洁的保护膜切碎后，在熔融状态下用共挤出法直接将含有压敏胶黏剂涂层的保护膜造粒，制得具有一定物理性能的塑料粒子再回收利用。本方法的特点是胶黏剂的可选择性太狭窄。因为基材及压敏胶黏剂涂层的化学成分及化学结构等原因，只能对采用聚烯烃的基材并涂布SBR、EVA等聚烯烃类胶黏剂的保护膜进行共挤出造粒，且造出的粒子力学性能很差。PET聚脂薄膜具有力学性能好、耐温性能佳、光学性能及电气性能突出等优点，同时价格便宜，是目前最为广泛使用的保护膜/胶粘带的基材。但是有鉴于PET及各类压敏胶黏剂在化学组成、分子结构、分子量大小、模量、熔融指数、表面自由能、溶解度参数之间的巨大差异，使得以PET为基材的各种保护膜/胶粘带难以通过共挤造粒的方法来对其进行回收再利用，所以，如何解决PET及其上面涂布的压敏胶黏剂涂层的在挤出造粒时的相容性问题，是解决PET基材可共造粒型保护膜生产及研发的关键。采用聚酯类压敏高分子材料可以有效地解决胶黏剂涂层与PET基材在共挤造粒过程中的高分子相容性问题，但是聚酯类压敏高分子材料的种类少、玻璃化转变温度点(Tg)高，难以达到常规的保护膜/胶粘带的使用要求，比如长兴化学(ETERNALMATERIALSCo.,LTD)生产的ETERKYD5016-TS-52型热塑性饱和共聚合高分子量聚酯树脂，其Tg在17℃左右，用这种聚酯高分子做出的保护膜的初粘很小，基本难以满足保护膜/胶粘带的粘性要求，一般做贴合胶或金属烤漆涂装使用。聚酯类压敏高分子材料的高玻璃化转变温度点的缺点虽然可以通过接枝低玻璃化转变温度点的单体来予以部分解决，但是由于高分子材料接枝效率一般都很低，低Tg单体使用量较多的情况下，极易出现胶黏剂自身相分离而带来的稳定性问题，从而限制了接枝改性聚酯类压敏胶黏剂的使用。目前中国大陆地区的保护膜/胶粘带年生产量的量级为数以百亿计平方米，所以，无论处于环境保护还是资源回收再利用的角度，都有必要与紧迫性去找到一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜及其制作方法，制备的压敏胶黏剂粘结性能优秀，与传统的保护膜制备工艺沿承性好，使用过后可将废弃的保护膜直接经挤出造粒即可得到可重复再利用的新型塑料粒子，更便于后续的再利用。本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，包括PET基材，所述PET基材表面电晕处理，电晕处理的所述PET基材表面涂布有适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层，所述适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层上贴合有离型膜。作为本专利技术进一步的方案：所述经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂包含接枝改性的饱和聚酯高分子和封端型本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，包括PET基材(1)，所述PET基材(1)表面电晕处理，电晕处理的所述PET基材(1)表面涂布有适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层(2)，所述适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层(2)上贴合有离型膜(3)。/n

【技术特征摘要】
1.一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，包括PET基材(1)，所述PET基材(1)表面电晕处理，电晕处理的所述PET基材(1)表面涂布有适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层(2)，所述适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层(2)上贴合有离型膜(3)。


2.根据权利要求1所述的改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，所述经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂包含接枝改性的饱和聚酯高分子和封端型聚己内酯成分，所述适度交联的经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂涂层(2)组成组分百分比为：饱和聚酯类高分子树脂50％-90％、聚己内酯50％-10％。


3.根据权利要求2所述的改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，所述经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂中接枝改性的饱和聚酯高分子为端羟基和/或端羧基的线性饱和聚酯高分子，其玻璃化转变温度点Tg在0±20℃及分子量Mn在15000-45000之间。


4.根据权利要求2所述的改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，所述经过接枝改性处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂中封端型聚己内酯为二甲苯溶剂中聚合的以羟基和/或羧基封端的聚己内酯。


5.根据权利要求4所述的改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜，其特征在于，所述封端型聚己内酯用易于在熔融挤出时易于基材高分子发生酯交换反应的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种作为封端剂，所述封端剂的用量为己内酯质量的0.5％-5％。


6.一种改良型胶与PET基材可共造粒型保护膜的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：在二甲苯中制备封端型聚己内酯高分子溶液；
步骤二：将封端型聚己内酯高分子、饱和聚酯树脂高分子、引发剂溶液、催化剂溶液在有机溶剂中通过自由基聚合-接枝并进一步为接枝处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂；
步骤三：将接枝处理的改良型饱和聚酯压敏胶黏剂、溶剂、增塑剂及交联剂配制为涂布液；
步骤四：将涂布液涂布至经过电晕处理的PET基材(1)表面...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘成诚，张艮，汪洋，刘影颖，
申请(专利权)人：安徽明讯新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34