【技术实现步骤摘要】
络合物本申请是基于申请号为201580040531.6、申请日为2015年3月20日、专利技术名称为“络合物”的中国专利申请的分案申请。本专利技术涉及任选取代的π-烯丙基钯络合物和它们在偶合反应中的用途。WO2011/161451(属于JohnsonMattheyPLC)描述了π-烯丙基络合物，例如π-烯丙基钯络合物和π-烯丙基镍络合物。Faller等人(Organometallics，2004，23，2179-2185)描述了在机械学研究中制备络合物(巴豆基)Pd(Cy2P-联苯)Cl。Faller等人没有公开也没有建议该络合物可以使用用于偶合反应的前催化剂(precatalyst)。在偶合反应中使用[(烯丙基)PdCl]2或[(肉桂基)PdCl]2与联芳基/杂芳基膦配体例如Buchwald配体的组合，已经被证实是有限的和不能可预见地成功。为了克服来自钯源例如[(烯丙基)PdCl]2、Pd(dba)x(x＝1、1.5或2)或Pd(OAc)2与Buchwald配体组合的这代催化剂的局限，MIT的Buchwald团队引入了利用大...
【技术保护点】
1.式(1)的钯(II)络合物：/n
【技术特征摘要】
20140612 US 62/011,1681.式(1)的钯(II)络合物：
其中：
R1和R2独立地是具有1-20个碳原子的有机基团，或者R1和R2连接来与E形成环结构；
R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立地是-H或具有1-20个碳原子的有机基团；或者
R1/R3或R2/R3与它们连接到的原子形成环结构，并且在这种情况中R4/R5、R5/R6、R7/R8、R8/R9、R9/R10或R10/R11可以独立地与它们连接到的碳原子形成环结构，或者R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11如上定义；
R12是具有1-20个碳原子的有机基团；
m是0、1、2、3、4或5；
E是P或As；和
X是配位阴离子配体；
条件是式(1)的钯络合物不是(π-巴豆基)PdCl(二环己基膦基-2-联苯)。
2.根据权利要求1所述的钯(II)络合物，其中E是P。
3.根据权利要求2所述的钯(II)络合物，其中当R7、R8、R9、R10和/或R11的空间体积小于环己基时，R1和R2的空间体积大于环己基。
4.根据权利要求2所述的钯(II)络合物，其中当R7、R8、R9、R10和/或R11的空间体积大于环己基时，R1和R2的空间体积小于环己基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中R1和R2独立地选自取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的芳基，以及取代的和未取代的杂芳基，其中杂原子独立地选自硫、氮和氧。
6.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中R3、R4、R5和R6独立地选自-H，取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的烷氧基，取代的和未取代的芳基，取代的和未取代的杂芳基，取代的和未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且独立地选自直链或支链基团)，取代的和未取代的-N(环烷基)2(其中该环烷基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(芳基)2(其中该芳基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(杂芳基)2(其中该杂芳基可以相同或不同)以及取代的和未取代的杂环烷基。
7.根据权利要求6所述的钯(II)络合物，其中R3、R4、R5和R6中的每个是-H。
8.根据权利要求6所述的钯(II)络合物，其中R3、R4、R5和R6中的两个是-H，和R3、R4、R5和R6中的另两个独立地选自未取代的直链烷基，未取代的支链烷基，未取代的环烷基和未取代的烷氧基。
9.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中R7、R8、R9、R10和R11独立地选自-H，取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的烷氧基，取代的和未取代的芳基，取代的和未取代的杂芳基，取代的和未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且独立地选自直链或支链基团)，取代的和未取代的-N(环烷基)2(其中该环烷基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(芳基)2(其中该芳基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(杂芳基)2(其中该杂芳基可以相同或不同)以及取代的和未取代的杂环烷基。
10.根据权利要求9所述的钯(II)络合物，其中R7、R8、R9、R10和R11中的每个是-H。
11.根据权利要求9所述的钯(II)络合物，其中R7、R8、R9、R10和R11中的三个是-H，和R7、R8、R9、R10和R11中的另两个独立地选自未取代的直链烷基，未取代的支链烷基，未取代的环烷基，未取代的烷氧基，未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且可以独立地选自直链或支链基团)和未取代的-N(芳基)2(其中该芳基可以相同或不同)。
12.根据权利要求9所述的钯(II)络合物，其中R7、R8、R9、R10和R11中的两个是-H，和R7、R8、R9、R10和R11中的另三个独立地选自未取代的直链烷基，未取代的支链烷基，未取代的环烷基，未取代的烷氧基，未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且可以独立地选自直链或支链基团)和未取代的-N(芳基)2(其中该芳基可以相同或不同)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中单齿叔膦配体选自：
14.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中R12选自取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的芳基，以及取代的和未取代的杂芳基，其中杂原子独立地选自硫、氮和氧。
15.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中X是卤素基团或三氟乙酸酯基团。
16.根据前述权利要求中任一项所述的钯(II)络合物，其中式(1)的络合物选自：
17.式(2)的钯络合物：
其中：
R18和R19独立地选自-Me、-Et、-nPr、-iPr、-nBu、-iBu、环己基和环庚基；
R12是具有1-20个碳原子的有机基团；
R20、R21、R22、R23和R24独立地是-H或具有1-20个碳原子的有机基团；或者
选自R20/R21或R22/R23中的一个或两个对可以独立地与它们连接到的原子形成环结构；
m是0、1、2、3、4或5；和
X是配位阴离子配体。
18.根据权利要求17所述的钯(II)络合物，其中R18和R19相同，并且是环己基。
19.根据权利要求17或18所述的钯(II)络合物，其中R20和R21独立地选自-H，取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的烷氧基，取代的和未取代的芳基，取代的和未取代的杂芳基，取代的和未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且独立地选自直链或支链基团)，取代的和未取代的-N(环烷基)2(其中该环烷基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(芳基)2(其中该芳基可以相同或不同)，取代的和未取代的-N(杂芳基)2(其中该杂芳基可以相同或不同)以及取代的和未取代的杂环烷基。
20.根据权利要求19所述的钯(II)络合物，其中R20和R21都是-H。
21.根据权利要求17-20中任一项所述的钯(II)络合物，其中R22和R24独立地选自-H，取代的和未取代的直链烷基，取代的和未取代的支链烷基，取代的和未取代的环烷基，取代的和未取代的烷氧基，取代的和未取代的-硫烷基，取代的和未取代的芳基，取代的和未取代的杂芳基，取代的和未取代的-N(烷基)2(其中该烷基可以相同或不同，并且独立地选自直链或支链基团)，取代的和未取代的-N(环烷基)2(其中该环烷基可以相同或...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·科拉科特，R·周，A·乔恩迪安吉利斯，
申请(专利权)人：庄信万丰股份有限公司，
类型：发明
国别省市：英国;GB
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