一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)和源自下述式(a‑2)所示的化合物的结构单元(A‑2)，结构单元B包含源自下述式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)。(式(b‑1)中，R各自独立地为氢原子、氟原子或甲基。)。
Imide resin, polyimide varnish and polyimide film
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。
技术介绍
近些年，伴随高度情报化社会的到来，光纤、光导波路等的光通信领域、以及液晶取向膜、滤色器等的显示装置领域中，要求兼备耐热性和无色透明性的材料。显示装置领域中，为了设备的轻质化、柔性，正在研究将设备中使用的玻璃基板替代为能轻质化、柔性的塑料基板。由显示元件发出的光通过塑料基板而被射出那样的情况，对塑料基板要求无色透明性，进而，在光通过相位差薄膜、偏振片时(例如，液晶显示器、触摸面板等)除了无色透明性之外，还要求光学各向同性高。作为可满足上述那样的要求的塑料材料，正在进行聚酰亚胺树脂的开发。例如，专利文献1中，作为透明性、耐热性和光学各向同性良好的聚酰亚胺树脂，公开了一种聚酰亚胺树脂等，其是使用1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸成分、使用9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴和4,4’-二氨基二苯基醚作为二胺成分经合成而得到的。另外，近些年，在微电子的领域中，作为将层叠有树脂薄膜的支撑体中的该支撑体和该树脂薄膜剥离的方法，被称为激光剥离(LLO)的激光剥离加工受到注目。因此，为了使聚酰亚胺薄膜能应对激光剥离加工，也要求聚酰亚胺薄膜具有激光剥离性。为了能应对通过波长308nm处的XeCl准分子激光器进行的剥离加工，要求聚酰亚胺薄膜吸收波长308nm处的光的特性优异(即，波长308nm处的透光率小)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第6010533号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供无色透明性、光学各向同性和激光剥离性优异的聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现包含特定的结构单元的组合的聚酰亚胺树脂能够解决上述课题，以至完成了专利技术。即，本专利技术涉及下述的[1]～[8]。[1]一种聚酰亚胺树脂，其包含：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)和源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。(式(b-1)中，R各自独立地为氢原子、氟原子或甲基。)[2]根据上述[1]所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为10～90摩尔％，结构单元A中的结构单元(A-2)的比率为10～90摩尔％。[3]根据上述[1]或[2]所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为30～100摩尔％。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B还包含选自由源自下述式(b-2-1)所示的化合物的结构单元(B-2-1)、源自下述式(b-2-2)所示的化合物的结构单元(B-2-2)、及源自下述式(b-2-3)所示的化合物的结构单元(B-2-3)组成的组中的至少1个结构单元(B-2)。(式(b-2-3)中，R1～R4各自独立地为一价的脂肪族基或一价的芳香族基，Z1和Z2各自独立地为二价的脂肪族基或二价的芳香族基，r为正整数。)[5]根据上述[4]所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为30～95摩尔％，结构单元B中的结构单元(B-2)的比率为5～70摩尔％。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，R表示氢原子。[7]一种聚酰亚胺清漆，其是将上述[1]～[6]中任一项所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂中而成的。[8]一种聚酰亚胺薄膜，其包含上述[1]～[6]中任一项所述的聚酰亚胺树脂。专利技术的效果本专利技术的聚酰亚胺树脂的无色透明性、光学各向同性和激光剥离性优异。具体实施方式[聚酰亚胺树脂]本专利技术的聚酰亚胺树脂包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)和源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。(式(b-1)中，R各自独立地为氢原子、氟原子或甲基。)＜结构单元A＞结构单元A为源自四羧酸二酐的结构单元，包含源自式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)和源自式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)。通过结构单元(A-1)来改善无色透明性，通过结构单元(A-2)来改善耐热性、光学各向同性和激光剥离性。式(a-1)所示的化合物为1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐。式(a-2)所示的化合物为9,9’-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐。结构单元A中的结构单元(A-1)的比率优选为10～90摩尔％，更优选为25～75摩尔％，进一步优选为40～60摩尔％。结构单元A中的结构单元(A-2)的比率优选为10～90摩尔％，更优选为25～75摩尔％，进一步优选为40～60摩尔％。结构单元A中的结构单元(A-1)和结构单元(A-2)的总含有比率优选为20摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上。结构单元(A-1)和结构单元(A-2)的总含有比率的上限值没有特别限定，即，为100摩尔％。结构单元A还可以仅由结构单元(A-1)和结构单元(A-2)构成。结构单元A可以包含除了结构单元(A-1)和(A-2)以外的结构单元。作为形成这样的结构单元的四羧酸二酐，没有特别限定，可列举出：均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯基四羧酸二酐和4,4’-(六氟异亚丙基)双邻苯二甲酸酐等芳香族四羧酸二酐(其中，式(a-2)所示的化合物除外)；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、降冰片烷-2-螺-α-环戊酮-α’-螺-2”-降冰片烷-5,5”,6,6”-四羧酸二酐等脂环式四羧酸二酐(其中，式(a-1)所示的化合物除外)；以及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐。需要说明的是，本说明书中，芳香族四羧酸二酐是指包含1个以上芳香环的四羧酸二酐，脂环式四羧酸二酐是指包含1个以上脂环且不包含芳香环的四羧酸二酐，脂肪族四羧酸二酐是指不包含芳香环和脂环的四羧酸二酐。结构单元A中任意包含的结构单元(即，除了结构单元(A-1)和(A-2)以外的结构单元)可以是1种或2种以上。＜结构单元B＞结构单元B为源自二胺的结构单元，其包含源自式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)。通过结构单元(B-1)改善耐热性、光学各向同性和激光剥离性。式(b-1)中，R各自独立地选自由氢原子、氟原子和甲基组成的组，优选为氢原子。作为式(b-1)所示的化合物，可列举出9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴和9,9-双(本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其包含：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，/n结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)和源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，/n结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171004 JP 2017-1942841.一种聚酰亚胺树脂，其包含：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，
结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)和源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)，
结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，
式(b-1)中，R各自独立地为氢原子、氟原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为10～90摩尔％，
结构单元A中的结构单元(A-2)的比率为10～90摩尔％。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为30～100摩尔％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B还包含结构单元(B-2)，所述结构单元...
【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，村山智寿，冈田佳奈，关口慎司，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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