一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法技术

技术编号:24158246 阅读:80 留言:0更新日期:2020-05-15 23:29
本申请公开了一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法,包括如下步骤:糠醛在氢气条件下还原至2‑甲基呋喃,2‑甲基呋喃发生乙酰化反应得到5‑甲基‑2‑乙酰基呋喃,5‑甲基‑2‑乙酰基呋喃与酯反应得到5‑甲基‑2‑呋喃甲酸甲酯,5‑甲基‑2‑呋喃甲酸甲酯在氧气条件下被氧化为2,5‑呋喃二甲酸单甲酯,将2,5‑呋喃二甲酸单甲酯水解为2,5‑呋喃二甲酸或与进一步与甲醇酯化生成2,5‑呋喃二甲酸二甲酯。本发明专利技术使用廉价的五碳呋喃化合物糠醛作为原料,以增长碳链的策略制备2,5‑呋喃二甲酸及其衍生物,使得原料成本极大地降低。本发明专利技术产品纯度高,可直接用作PET聚酯的聚合单体。

A method of producing furan dicarboxylic acid and its derivatives from Furfural

【技术实现步骤摘要】
一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
本申请涉及生物质转化利用
,尤其是涉及一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法。
技术介绍
石油、煤炭等化石资源的短缺使人们的目光逐步转向生物质资源的利用。利用储量丰富的生物质资源,催化转化制备一系列精细化学品和高分子聚合材料具有重大意义。2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为生物质资源中的重要衍生部分,具有在聚酯领域替代石油化学衍生物对苯二甲酸的潜在价值,被美国能源部列入12种高附加值生物基化学物质之一。此外,2,5-呋喃二甲酸还广泛应用于精细化学品、药品和农药的生产。目前制备FDCA的研究热点主要集中在均相、多相催化氧化5-羟甲基糠醛(5-HMF)到FDCA。均相催化氧化5-HMF中,Walt(AdvancedSynthesis&Catalysis,2001,343,102-111)等在较高的空气压力(7MPa)下,以Co(OAc)2、Mn(OAc)2和HBr为催化剂,FDCA的收率最高仅能达到60.9%,副产物较多。同时,均相催化存在分离困难和循环稳定性较差等问题。非均相催化氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:/n(1)将糠醛、加氢催化剂混合加入反应器中,通入惰性气体置换反应器中的空气,再通入氢气置换反应器中的惰性气体,将氢气压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到2-甲基呋喃;/n(2)2-甲基呋喃与乙酸酐混合后,通过床层温度为30-120℃的、装有分子筛催化剂的固定床反应器,得到5-甲基-2-乙酰基呋喃;/n(3)5-甲基-2-乙酰基呋喃与酯、催化剂混合后加入反应器中,通入惰性气体置换反应器中的空气,最后将惰性气体压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温...

【技术特征摘要】
1.一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将糠醛、加氢催化剂混合加入反应器中,通入惰性气体置换反应器中的空气,再通入氢气置换反应器中的惰性气体,将氢气压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到2-甲基呋喃;
(2)2-甲基呋喃与乙酸酐混合后,通过床层温度为30-120℃的、装有分子筛催化剂的固定床反应器,得到5-甲基-2-乙酰基呋喃;
(3)5-甲基-2-乙酰基呋喃与酯、催化剂混合后加入反应器中,通入惰性气体置换反应器中的空气,最后将惰性气体压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到5-甲基-2-呋喃甲酸甲酯;
(4)5-甲基-2-呋喃甲酸甲酯与催化剂混合后加入反应器中,通入惰性气体置换反应器中的空气,再通入氧气或空气置换反应器中的惰性气体,最后将氧气或空气的压力保持在0.1MPa-6MPa,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,得到2,5-呋喃二甲酸单甲酯;
(5)2,5-呋喃二甲酸单甲酯与碱性催化剂或酸性催化剂、溶剂混合后加入反应器中,将反应器温度升温至100-350℃,持续反应0.1-24小时,发生水解或酯化反应得到2,5-呋喃二甲酸或2,5-呋喃二甲酸二甲酯。


2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)、步骤(2)、步骤(3)或步骤(4)在反应前还加入溶剂。


3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)~(4)中的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷、乙酸、C6-C12的长链烷烃中的一种或多种。


4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,加氢催化剂为Pd、Ni、Cu、Ru中的一种或者多种金属的负载或水热催化剂,金属负载量占载体质量比为0.1%-15%,载体为活性炭、纳米碳纤维、二氧化硅、纯硅分子筛中的一种或者多种。


5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,加氢催化剂和糠醛的质量比为20:1...

【专利技术属性】
技术研发人员:赵晨赵磊李愽龙
申请(专利权)人:华东师范大学
类型:发明
国别省市:上海;31

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