有机硅的光自由基固化制造技术

本发明专利技术描述了有机硅类弹性体材料、包含有机硅类弹性体材料的制品、用于形成有机硅类弹性体材料的反应混合物、以及制备有机硅类弹性体材料的方法。有机硅类弹性体材料通过使具有至少两个烯属不饱和基团的有机硅化合物在光化辐射和可控自由基引发剂存在下聚合来制备。可控自由基引发剂为双‑二硫代氨基甲酸酯或双‑二硫代碳酸酯化合物，这些化合物在两个二硫代氨基甲酸酯或二硫代碳酸酯基团之间具有单个碳。与在常规光引发剂存在下由自由基聚合反应而形成的有机硅类弹性体材料相比，所述有机硅类弹性体材料通常具有改善的机械性能。

UV curing of organosilicon

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机硅的光自由基固化相关申请的交叉引用本申请要求2017年9月28日提交的美国临时专利申请62/564518的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术介绍
有机硅类弹性体材料已由在用于自由基反应的常规光引发剂(例如，Norrish1型光引发剂)存在下利用光化辐射使具有末端烯属不饱和基团的有机硅固化来制备。有利地，该固化方法可在不存在有机溶剂的情况下和/或在存在热敏材料诸如热敏基底的情况下发生。然而，该固化方法的一个缺点是所得有机硅类弹性体材料常常具有较差的机械性能。已开发了活性可控自由基聚合方法，该方法允许制备具有明确定义的分子量、多分散度、拓朴结构、组成和微结构的聚合物。这些方法基于使用特殊聚合介质，这些特殊聚合介质暂时地且可逆地将增长自由基转化为休眠和/或稳定物种。可逆转化通常通过可逆失活或通过可逆链转移来实现。涉及通过可逆转化进行活性可控自由基聚合的一些方法包括引发转移终止剂(iniferter)方法、氮氧自由基(nitroxide)介导的聚合(NMP)方法、原子转移聚合(ATRP)方法、以及可逆加成-断裂(RAFT)方法。...

【技术保护点】
1.一种包含反应混合物的反应产物的弹性体材料，所述反应混合物包含：/na)具有至少两个烯属不饱和基团的有机硅；以及/nb)式(II)的光引发剂/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170928 US 62/564,5181.一种包含反应混合物的反应产物的弹性体材料，所述反应混合物包含：
a)具有至少两个烯属不饱和基团的有机硅；以及
b)式(II)的光引发剂



其中
每个R10为烷氧基、芳氧基、烷芳氧基、芳烷氧基、烯氧基或–N(R13)2；
R11为式–(OR14)p-OR15的基团或式–(CO)-X-R16的基团；
R12为氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、式–(CO)OR17的基团或式–(CO)N(R18)2的基团；
每个R13为烷基，或者两个相邻R13基团与它们两者所附接的氮组合以形成具有1至3个选自氮、氧和硫的杂原子的第一杂环，所述第一杂环为饱和的或不饱和的，并且任选地稠合至一个或多个第二环，所述一个或多个第二环为碳环或杂环；
每个R14为亚烷基；
R15为烷基；
R16为氢、烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；
R17为烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；
每个R18为烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；
X为氧基或-NR19-；
R19为氢、烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；并且
p为等于至少0的整数。


2.根据权利要求1所述的弹性体材料，其中所述有机硅的所述烯属不饱和基团为(甲基)丙烯酰基团。


3.根据权利要求1或2所述的弹性体材料，其中所述弹性体材料具有基于所述弹性体材料的重量计等于至少15重量％的可提取含量重量％。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的弹性体材料，其中所述具有至少两个烯属不饱和基团的有机硅具有式(I)
H2C＝CR2-R3-NR4-Y1-Q1-Y1-NR4-R3-CR2＝CH2
(II)
其中
Q1为聚二有机硅氧烷基团；
每个Y1为亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或它们的组合物；
每个R2为氢或甲基；
每个R3为单键或者为二价基团，所述二价基团为羰基、羰基亚氨基、羰氧基、亚氨基、氧基、亚烷基、被羟基基团取代的亚烷基、亚芳烷基或它们的组合物；并且
每个R4为氢或烷基。


5.根据权利要求4所述的弹性体材料，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉坦德拉·S·拉特尔，巴布·N·加德丹，乔治·W·格里斯格雷贝尔，凯文·M·莱万多夫斯基，史蒂芬·B·罗斯科，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US