聚合物的制造方法、及聚合物技术

技术编号:24110822 阅读:33 留言:0更新日期:2020-05-13 00:21
本发明专利技术的课题是提供残存单体量少,使用于抗蚀剂组合物时,尤其会展现良好的LWR的聚合物的制造方法。一种聚合物的制造方法,是制造含有来自包含因曝光而分解并产生酸的结构的单体(A)的重复单元、来自具有酸不稳定基团的单体(B)的重复单元、及来自具有酚性羟基的单体(C)的重复单元,且聚合物中所含的单体(A)的残存量为1.0质量%以下的聚合物的制造方法,包含将含有单体(A)、单体(B)、及单体(C)的单体溶液供给到反应釜中的步骤、及在该反应釜内实施聚合反应的步骤,该反应釜内的单体溶液中的单体浓度为35质量%以上,且该单体溶液的溶剂(S)包含选自下式(S‑1)及下式(S‑2)所示的溶剂中的至少1种。

Polymer manufacturing method and polymer

【技术实现步骤摘要】
聚合物的制造方法、及聚合物
本专利技术涉及聚合物的制造方法、及聚合物。
技术介绍
随着LSI的高集成化与高速化,微细化正急速地进展。作为最先进的微细化技术,在投影透镜与基板之间插入水等液体来实施曝光的ArF浸润式光刻已经量产,且已经在探讨ArF光刻的多重曝光(多重图案化)、波长13.5nm的极紫外线(EUV)光刻等。在前述光刻所使用的化学增幅抗蚀剂组合物中,有时会使用除了包含以往的酸脱离性单元、内酯单元等之外,还包含因曝光而分解并产生酸的单元(以下称为“产酸剂单元”)作为基础树脂的构成单元的共聚物。含有产酸剂单元的基础树脂通过在聚合物侧链上具有产酸剂单元,而可以抑制酸扩散并能够形成高分辨率的图案。作为这种共聚物,已经有人探讨例如专利文献1~4所记载的共聚物。制造这种共聚物时,在以往的方法中,有时会有单体并未充分消耗殆尽而残存在聚合后的溶液、纯化后的共聚物中的情况。尤其,在产酸剂单元残存时,比起经共聚并已经键结于聚合物主链上的产酸单元,残存的产酸单元的酸扩散较大,无法充分地抑制酸扩散。因此,以分辨率、图案形状为代表的诸多性能中,尤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物的制造方法,是制造含有来自包含因曝光而分解并产生酸的结构的单体(A)的重复单元、来自具有酸不稳定基团的单体(B)的重复单元、及来自具有酚性羟基的单体(C)的重复单元,且聚合物中所含的单体(A)的残存量为1.0质量%以下的聚合物的方法,包含下列步骤:/n将含有单体(A)、单体(B)、及单体(C)的单体溶液供给到反应釜中,及/n在所述反应釜内实施聚合反应;/n所述反应釜内的单体溶液中的单体浓度为35质量%以上,且所述单体溶液的溶剂(S)包含选自下式(S-1)及下式(S-2)所示的溶剂中的至少1种;/n

【技术特征摘要】
20181102 JP 2018-2071761.一种聚合物的制造方法,是制造含有来自包含因曝光而分解并产生酸的结构的单体(A)的重复单元、来自具有酸不稳定基团的单体(B)的重复单元、及来自具有酚性羟基的单体(C)的重复单元,且聚合物中所含的单体(A)的残存量为1.0质量%以下的聚合物的方法,包含下列步骤:
将含有单体(A)、单体(B)、及单体(C)的单体溶液供给到反应釜中,及
在所述反应釜内实施聚合反应;
所述反应釜内的单体溶液中的单体浓度为35质量%以上,且所述单体溶液的溶剂(S)包含选自下式(S-1)及下式(S-2)所示的溶剂中的至少1种;



式中,R1为氢原子、羟基、或也可经取代的碳数1~8的烷基;R2~R4分别独立地为氢原子或也可经取代的碳数1~8的烷基;p为1~3的整数;q为0~2的整数;r为1~3的整数。


2.根据权利要求1所述的聚合物的制造方法,其中,单体(A)为下式(A-1)~(A-3)中任一个所示的单体;



式中,RA分别独立地为氢原子或甲基;
Z1为单键、亚苯基、-O-Z11-、-C(=O)-O-Z11-或-C(=O)-NH-Z11-;Z11为碳数1~6的烷二基、碳数2~6的烯二基或亚苯基,且也可以含有羰基、酯键、醚键或羟基;
Z2为单键或-Z21-C(=O)-O-;Z21为也可以含有杂原子的碳数1~20的2价烃基;
Z3为单键、亚甲基、亚乙基、亚苯基、经氟化的亚苯基、-O-Z31-、-C(=O)-O-Z31-或-C(=O)-NH-Z31-;Z31为碳数1~6的烷二基、碳数2~6的烯二基或亚苯基,且也可以含有羰基、酯键、醚键或羟基;
R11~R18分别独立地为也可以含有杂原子的碳数1~20的1价烃基;此外,R11与R12也可以彼此键结并和它们所键结的硫原子一起形成环,R13、R14及R15中的任2个以上也可以彼此键结并和它们所键结的硫原子一起形成环,R16、R17及R18中的任2个以上也可以彼此键结并和它们所键结的硫原子一起...

【专利技术属性】
技术研发人员:阿达铁平提箸正义小野绘实子小野塚英之
申请(专利权)人:信越化学工业株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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