芳基卤化物及其合成方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种芳基卤化物(包括式(2)芳基溴化物和式(3)芳基碘化物)的合成方法，所有体系均在空气氛围中进行，利用可见光激发底物或光敏剂催化，在反应溶剂中，以式(1)芳烃和溴化钠为原料时，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(2)芳基溴化物；或，以式(1)芳烃和碘化钠为原料时，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(3)芳基碘化物。本发明专利技术合成方法原料价廉易得、反应操作简单、反应条件温和、兼容易氧化的芳胺。本发明专利技术为芳基卤化物的合成提供一种新的方法，实现了基础化工品芳基卤化物包括式(2)芳基溴化物和式(3)芳基碘化物的放大，具有广泛的应用前景和实用价值。

Aryl halides and their synthesis and Application

【技术实现步骤摘要】
芳基卤化物及其合成方法和应用
本专利技术属于有机化合物工艺应用
，具体涉及一种芳基卤化物及其制备方法和应用，其中所述芳基卤化物包括芳基溴化物、芳基碘化物。
技术介绍
芳基溴化物和芳基碘化物是两类非常重要的化合物，它们可参与各种过渡金属催化的交叉偶联反应。此外，作为基础化工原料，它们大量用于有机金属试剂，如有机锂试剂和格氏试剂,天然产物、医药、农药、有机光电材料的合成中。因此，利用简单、廉价、商业可大量获得的原料构建芳基溴化物和碘化物显得尤为重要。代表性含溴和碘元素药物芳基溴化物和碘化物的传统合成方法通常是卤素分子(溴素和碘单质)对芳烃的亲电取代反应，但是由于溴素具有强烈的腐蚀性，反应条件苛刻，通常伴随着官能团兼容性差、选择性差以及过度卤化等问题。后来发展了一系列以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为代表的亲电试剂，避免溴素的使用，但具有较低的原子经济性。在绿色环保原子经济性等概念驱动下，化学工作者随后发展了一系列以价廉易得的卤离子出发，过氧化氢、Oxone、过硫酸钾、二甲基亚砜、氧气等充当作为氧化剂合成芳基卤化物，另外还本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳基卤化物的合成方法，其特征在于，以式(1)芳烃、无机卤盐为反应原料，利用可见光激发底物或光敏剂催化，在添加剂质子酸辅助作用下，反应得到所述芳基卤化物；其中，所述芳基卤化物包括式(2)芳基溴化物、式(3)芳基碘化物；/n

【技术特征摘要】
1.一种芳基卤化物的合成方法，其特征在于，以式(1)芳烃、无机卤盐为反应原料，利用可见光激发底物或光敏剂催化，在添加剂质子酸辅助作用下，反应得到所述芳基卤化物；其中，所述芳基卤化物包括式(2)芳基溴化物、式(3)芳基碘化物；



其中，Ar是苯环、取代苯环、萘环、吲哚环、氮杂吲哚环、芴环、苯并吡喃酮、噻吩环、吲哚并吡嗪、苯基吗啉。


2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，使用式(1)芳烃和无机溴盐为反应原料，在空气氛围中，可见光激发底物或光敏剂催化，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(2)芳基溴化物；
或，以式(1)芳烃和无机碘盐为原料时，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(3)芳基碘化物；
所述反应过程如反应式(a)所示：



其中Ar选自苯环、取代苯环、萘环、吲哚环、氮杂吲哚环、芴环、苯并吡喃酮、噻吩环、吲哚并吡嗪、苯基吗啉。


3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，Ar选自2-甲基-6-氨基苯甲酸甲酯、2-氟苯胺、2-氯苯胺、2-溴苯胺、2-氨基联苯、2-氨基苯甲酸乙酯、4-氯苯胺、4-三氟甲基苯胺、4-氨基苯甲酸乙酯、2-氨基-二苯硫醚、2，6-二甲基苯胺、4-氨基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、2-甲基-6-氨基-苯甲酸甲酯、1，3，5-三甲氧基苯、4-苯基吗啉、2-氨基芴、2-甲氧基萘、香豆素151、花椒毒素、吲哚并吡嗪、4或7-氮杂吲哚、联二噻吩、1H-吲哚-2-羧酸乙酯。


4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳基卤化物的合成中，在空气氛围进行。


5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳基卤化物的合成中，所述有机溶剂为丙酮或者乙腈。


6.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述式(2)芳基溴化物的合成中，通过添加光催化剂4-(苯基乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜雪峰，鲁玲玲，李一鸣，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：上海;31