一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)，结构单元B包含源自下述式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)和源自下述式(b‑2)所示的化合物的结构单元(B‑2)，结构单元A中的结构单元(A‑1)的比率为50摩尔％以上，结构单元B中的结构单元(B‑1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下，结构单元B中的结构单元(B‑2)的比率为15摩尔％以上且55摩尔％以下。(式(b‑2)中，R各自独立地表示氢原子、氟原子或甲基。)
Polyimide resin, varnish and film
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。
技术介绍
聚酰亚胺树脂具有优异的机械特性和耐热性，因此在电气/电子部件等领域中正研究各种利用。例如，理想的是出于设备的轻质化、柔性的目的而将用于液晶显示器、OLED显示器等图像显示装置的玻璃基板替代为塑料基板，还进行了作为该塑料材料适合的聚酰亚胺树脂的研究。对于这种用途的聚酰亚胺树脂，还要求无色透明性，进而为了能够应对图像显示装置的制造工序的高温工艺，还要求对热具有较高的尺寸稳定性(即，低的线性热膨胀系数)。作为具有低的线性热膨胀系数的聚酰亚胺树脂，例如，专利文献1中记载了一种聚酰亚胺树脂，其由均苯四甲酸酐等第一四羧酸成分和3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐等第二四羧酸成分和甲苯胺砜骨架二胺成分合成而成的，专利文献2中记载了一种聚酰亚胺树脂，其由包含苯并恶唑基的二胺化合物和芳香族四羧酸二酐合成而成的。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-053336号公报专利文献2：日本特开2015-093915号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题通常聚酰亚胺树脂的机械特性和耐热性优异，但出于无色透明性的改善、进而对热的尺寸稳定性的改善而变更了聚酰亚胺树脂的结构，结果有可能损害这些特性，对于机械特性、耐热性、无色透明性和对热的尺寸稳定性的平衡良好的聚酰亚胺树脂的开发尚不充分。本专利技术的课题在于提供机械特性和耐热性良好、且无色透明性和对热的尺寸稳定性优异的聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现以特定的比率包含特定的结构单元的组合的聚酰亚胺树脂能够解决上述课题，以至完成了专利技术。即，本专利技术涉及下述的[1]～[5]。[1]一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)和源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)，结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为50摩尔％以上，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下，结构单元B中的结构单元(B-2)的比率为15摩尔％以上且55摩尔％以下。(式(b-2)中，R各自独立地表示氢原子、氟原子或甲基。)[2]根据上述[1]所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为100摩尔％。[3]根据上述[1]或[2]所述的聚酰亚胺树脂，其中，R表示氢原子。[4]一种聚酰亚胺清漆，其是将上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂中而成的。[5]一种聚酰亚胺薄膜，其包含上述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂。专利技术的效果对于本专利技术的聚酰亚胺树脂，机械特性和耐热性良好、且无色透明性和对热的尺寸稳定性优异。具体实施方式[聚酰亚胺树脂]本专利技术的聚酰亚胺树脂包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)和源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)。结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为50摩尔％以上，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下，结构单元B中的结构单元(B-2)的比率为15摩尔％以上且55摩尔％以下。(式(b-2)中，R各自独立地表示氢原子、氟原子或甲基。)＜结构单元A＞结构单元A为源自四羧酸二酐的结构单元，包含源自式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)。式(a-1)所示的化合物为降冰片烷-2-螺-α-环戊酮-α’-螺-2”-降冰片烷-5,5”,6,6”-四羧酸二酐。通过使结构单元A包含结构单元(A-1)，而改善耐热性、无色透明性和尺寸稳定性。结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为50摩尔％以上。结构单元(A-1)的比率低于50摩尔％时，有耐热性、无色透明性和尺寸稳定性恶化的担心。结构单元(A-1)的比率优选为70摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。结构单元(A-1)的含有比率的上限值没有特别限定，即，为100摩尔％。结构单元A还可以仅由结构单元(A-1)构成。结构单元A可以包含除了结构单元(A-1)以外的结构单元。作为形成除了结构单元(A-1)以外的结构单元的四羧酸二酐，没有特别限定，可列举出均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯基四羧酸二酐和4,4’-(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸酐等芳香族四羧酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐和1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐等脂环式四羧酸二酐(其中，式(a-1)所示的化合物除外)；以及1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐。需要说明的是，本说明书中，芳香族四羧酸二酐是指包含1个以上芳香环的四羧酸二酐，脂环式四羧酸二酐是指包含1个以上脂环且不包含芳香环的四羧酸二酐，脂肪族四羧酸二酐是指不包含芳香环和脂环的四羧酸二酐。结构单元A中任意包含的结构单元(即，除了结构单元(A-1)以外的结构单元)可以是1种或2种以上。＜结构单元B＞结构单元B为源自二胺的结构单元，包含源自式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)和源自式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)。式(b-1)所示的化合物为2,2’-双(三氟甲基)联苯胺。通过使结构单元B包含结构单元(B-1)，从而改善机械特性和尺寸稳定性。式(b-2)中，R各自独立地选自由氢原子、氟原子和甲基组成的组，优选为氢原子。作为式(b-2)所示的化合物，可列举出9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴和9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴等，优选9,9-双(4-氨基苯基)芴。通过使结构单元B包含结构单元(B-2)，而改善耐热性。结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下。结构单元(B-1)的比率低于45摩尔％时，有机械特性和/或尺寸稳定性恶化的担心，超过85％时，有耐热性恶化的担心。结构单元(B-1)的比率优选为50摩尔％以上且80摩尔％以下。结构单元B中的结构单元(B-2)的比率为15摩尔％以上且55摩尔％以下。结构单元(B-1)的比率低于15摩尔％时，有耐热性恶化的担心，超过55％时，有机械特性和/或尺寸稳定性恶化的担心。结构单元(B-2)的比率优选为20摩尔％以上且50摩尔％以下。结构单元B中的结构单元(B-1)和结构单元(B-2)的总含有比率为60摩尔％以上，优选为70摩尔％以上，更优选为80％以上。结构单元(B-1)和结构单元(B-2)的总含有比率的上限值没有特别限定，即，为100摩本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，/n结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，/n结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)和源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)，/n结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为50摩尔％以上，/n结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下，/n结构单元B中的结构单元(B-2)的比率为15摩尔％以上且55摩尔％以下，/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170929 JP 2017-1919091.一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，
结构单元A包含源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)，
结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)和源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)，
结构单元A中的结构单元(A-1)的比率为50摩尔％以上，
结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为45摩尔％以上且85摩尔％以下，
结构单元B中的结构单元(...
【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，佐藤纱惠子，大东葵，末永修也，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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