用于增强激光打印的聚烯烃组合物制造技术

描述了用作电缆外层的聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物包含多峰烯烃共聚物和炭黑和紫外线剂；其中多峰烯烃共聚物的密度为0.915‑0.960g/cm

Polyolefin composition for enhanced laser printing

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于增强激光打印的聚烯烃组合物
本专利技术涉及聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物包含聚烯烃，炭黑和紫外线剂。此外，本专利技术涉及聚烯烃组合物作为电缆外层的用途，并且涉及在电缆的外层上诱导印刷的方法。
技术介绍
在通信电缆领域，为了向安装人员提供信息以便正确有效地安装，进行标记是有必要的。由于使用传统技术的微电缆外表面不足以进行打印，所以光纤微电缆(FOC电缆)、传统的打印技术如喷墨、压花等并不适用。因此，激光打印技术的应用越来越重要。对微电缆需求的增加也促使客户转向激光打印。激光打印的一个优点是，与其他打印方法相比，这种打印技术可以以更高的线速度进行，从而提高了成本效益。另一个优点是，激光诱导的印刷品与喷墨印刷品不同，其不能通过摩擦或磨损来擦除。然而，随着激光打印技术的发展，如何使深色炭黑填充的电缆护套与浅色标记之间形成良好的对比是一个挑战。因此，需要使用激光打印添加剂(LPA)。EP0947352公开了一种通过激光束在单组分接收器封盖的内部打印字符的方法，所述封盖由塑料材料制成，所述塑料材料包含按重量计0.10％到1.5％之间的激光束吸收剂。对于电缆制造商来说，LPA在线混合涉及一个额外的步骤。因此，需要一种聚烯烃组合物，其可以提供更好的激光打印对比度，并且不需要任何额外的制造步骤。US6207344公开了一种具有激光标记性能的树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂、具有尖晶石结构的有效量的亚铬酸铜，以及高达按总组合物重量计0.05％的炭黑，其中所述聚碳酸酯树脂在激光打击到的区域中发泡，以在激光打击到的区域的黑暗背景上形成浅色标记。EP0924095公开了一种标记聚烯烃树脂的方法，该方法包含用YAG激光照射聚烯烃树脂组合物，所述聚烯烃树脂组合物中每100重量份聚烯烃树脂组合物含有0.1至1.0重量份炭黑，其中，炭黑具有不小于150nm的平均二级粒径。将聚烯烃组合物使用做电缆外层意味着对该组合物的物理性能(例如高柔韧性、低收缩率和高耐环境应力开裂性(ESCR))要求很高。因此，仍然需要适合于护套应用的聚烯烃组合物，其中所需的物理性能与通过激光照射的优异印刷性能相结合。
技术实现思路
本专利技术涉及一种聚烯烃组合物，其中聚烯烃组合物包含多峰烯烃共聚物、炭黑和紫外线剂；其中所述多峰烯烃共聚物的密度为0.915-0.960g/cm3，MFR2为0.1-10g/10min，其中聚烯烃组合物中炭黑的用量是0.25-1wt％，并且其中所述聚烯烃组合物具有1％或更低的收缩率。这种聚烯烃组合物使得印刷品在高速激光标记过程中具有良好的对比度，并且具有优异的收缩性能以及紫外线老化性能。本专利技术的聚烯烃组合物可以用作电缆的外层。多峰烯烃共聚物根据本专利技术，合适的聚烯烃是具有护套
所需性能的聚烯烃，即具有1％或更低的低收缩率、高耐环境应力开裂性(ESCR)和低弯曲模量的聚烯烃。因此，本专利技术的聚烯烃优选具有以下ESCR性能：F10>1500h，更优选>8000；F1>700h，更优选>3000h。聚合物的“形态”是指所述聚合物的分子量分布的结构，即表明分子数与分子量函数关系的曲线的外观。如果这条曲线显示出一个最大值，则聚合物称为单峰，而如果这条曲线显示出一个很宽的最大值或两个或更多个最大值，并且聚合物由两个或更多组分组成，则该聚合物称为双峰、“多峰”等。在下文中，具有非常宽或超过一个最大值的分子量分布曲线的所有聚合物被统称为“多峰”。聚合物的“熔体流动速率”(MFR)是根据ISO1133条件4确定。以g/10min表示的熔体流动速率是聚合物的流动性和由此具有的可加工性能的指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。“聚乙烯”或“乙烯(共)聚合物”是指乙烯均聚物或乙烯共聚物。类似地，“聚丙烯”或“丙烯(共)聚合物”是指丙烯均聚物或丙烯共聚物。“聚烯烃”是指烯烃均聚物或烯烃共聚物。所述烯烃单体优选自乙烯或丙烯。当烯烃单体为乙烯时，该共聚单体优选自具有3-12个碳原子的α-烯烃，更优选为1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。当烯烃单体为丙烯时，该共聚单体优选自乙烯和具有4-12个碳原子的α-烯烃，更优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。聚烯烃可以是单峰或多峰的。优选地，本专利技术的聚烯烃是双峰的。以前已知地在串联的两个或多个反应器中生产多峰，特别是双峰烯烃聚合物，优选多峰乙烯塑料。EP040992、EP041796、EP022376和WO92/12182可以作为现有技术的实例提及，关于多峰聚合物的生产，它们在此以引用的方式并入。根据这些参考文献，每个聚合阶段都可以在液相、浆液或气相中进行。根据本专利技术，主聚合阶段优选地作为浆液聚合/气相聚合或气相聚合/气相聚合的组合来进行。所述浆液聚合优选在所谓的环形反应器中进行。在本专利技术中，在搅拌槽反应器中使用浆液聚合是不优选的，因为这种方法对于本专利技术组合物的生产而言是不够灵活的，并且这种方法涉及溶解度的问题。为了生产具有改进性能的本专利技术的组合物，需要一种灵活的方法。因此，所述组合物优选地在环管反应器/气相反应器或气相反应器/气相反应器的组合下，以两个主聚合阶段生产。尤其优选在两个主聚合阶段生产该组合物，在这种情况下，第一阶段在环形反应器中作为浆液聚合进行，第二阶段在气相反应器中作为气相聚合进行。任选地，主要聚合阶段之前可以进行预聚合，这样聚合物总量的按重量计的20％，优选为按重量计的1-10％得以生产。一般来说，该技术在铬、茂金属或齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的辅助下，在几个连续聚合反应器中通过聚合得到多峰聚合物混合物。例如，根据本专利技术双峰乙烯塑料是优选的聚合物，在生产双峰乙烯塑料的过程中，第一乙烯聚合物是在第一反应器中在单体组成、氢气压力、温度、压力等方面一定条件下生产的。在第一反应器中聚合后，包含生成的聚合物的反应混合物被送至第二反应器，在该第二反应器内，在其他条件下进行进一步聚合反应。通常地，在第一反应器中产生具有高熔体流动速率(低分子量)并且含有中等或少量共聚单体或者根本没有此类添加的第一聚合物，而在第二反应器中产生具有低熔体流动速率(高分子量)并且含有更多共聚单体添加的第二聚合物。作为共聚单体，其通常使用具有多达12个碳原子的其他烯烃，例如具有3-12个碳原子的α-烯烃，比如，乙烯共聚合中的丙烯、丁烯、4-甲基1-戊烯、己烯、辛烯、癸烯等。最终产物由来自两个反应器的聚合物的紧密混合物组成，这些聚合物的不同分子量分布曲线共同形成了具有一个宽的最大值或两个最大值的分子量分布曲线，即最终产物是一个双峰聚合物的混合物。因为多峰尤其是双峰聚合物，优选乙烯聚合物，其生产属于现有技术，这里不再详细描述，但是参考了上述说明。这里应该指出的是，在相应数量的串联反应器中生产两个或更多聚合物组分时，只有在第一反应器阶段生产的组分和最后产品的情况下，熔体流动速率、密度和其他性能可以直接在去除的材料上测量。在第一阶段之后的反应器阶段生产的聚合物组分的相关性能，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物包含多峰烯烃共聚物和炭黑以及紫外线剂；/n其中，所述多峰烯烃共聚物的密度为0.915-0.960g/cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171004 EP 17194849.01.一种聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物包含多峰烯烃共聚物和炭黑以及紫外线剂；
其中，所述多峰烯烃共聚物的密度为0.915-0.960g/cm3，MFR2为0.1-10g/10min，其中所述聚烯烃组合物中所述炭黑的含量为0.25-1wt％，并且其中所述聚烯烃组合物具有1％或更低的收缩率。


2.根据权利要求1所述聚烯烃组合物，其中所述聚烯烃组合物中所述紫外线剂的含量为0.1-1wt％。


3.根据权利要求1或2所述聚烯烃组合物，其中所述紫外线剂是等量的丁二酸二甲酯聚合物与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇和聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺]]的混合物。


4.根据上述任一项权利要求所述聚烯烃组合物，其中所述组合物还包含抗氧化剂或抗静电剂，或者这两者。


5.根据权利要求4所述聚烯烃组合物，其中所述抗静电剂是硬脂酸盐。


6.根据权利要求4所述聚烯烃组合物，其中所述抗氧化剂是等量的季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)与三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·库尔什拉什塔，D·亚拉洛夫，F·科斯塔，F·伯格弗斯，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT