一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法技术

本发明专利技术涉及分析技术领域，具体涉及一种利用HPLC‑ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，具体包括如下步骤：配制硫酸钠标准溶液，得到线性曲线的回归方程；配制甲基硫酸钠标准溶液得到线性曲线的回归方程；配制同时含有甲基硫酸钠和硫酸钠废渣的过程控制样品溶液，利用HPLC‑ELSD进样分析；根据前面得到的标准曲线回归方程分别计算甲基硫酸钠和硫酸钠的含量。本发明专利技术具有以下有益效果：反向高效液相色谱‑蒸发光检测器检测时，样品不需要带有发色团或者荧光基团，样品检测前无需任何预处理方式，直接溶解进样分析。样品检测时间较短，对于废渣处理过程控制中的样品能较快得到检测结果，适用性良好。对提高检测效率、降低检测成本起到积极的作用。

A method for simultaneous determination of sodium methylsulfate and sodium sulfate in by-product salt by HPLC-ELSD

【技术实现步骤摘要】
一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法
本专利技术涉及分析
，具体涉及一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法。
技术介绍
甲基硫酸钠是生产维生素B1、医药中间体半缩醛、农药产品霜脲氰、噁唑酰草胺等的主要副产物，甲基硫酸钠废渣目前暂无经济有效的处置方法，保守估计国内库存超过100kt，长期以来都是作为固体废弃物进行处置。相关文献报道，甲基硫酸钠可用来生产硝基甲烷、对甲砜甲苯、二甲基硫醚和S-甲基异硫脲等。但是由于三废治理和产品质量等方面存在问题，均未进行产业化实施。申请人开发了一种甲基硫酸钠的处理方法：以甲基硫酸钠废渣为原料，在氢氧化钠条件下，以水为溶剂，常压下进行连续蒸馏回流反应合成硫酸钠，继而经济有效地回收副产品硫酸钠。此方法具有工艺简单、技术可行、操作稳定的优点。但是，反应的终点比较难控制，如何确定合适的反应时间至关重要。反应时间过短，副产硫酸钠的品质达不到要求；反应时间过长，浪费时间，处理效率低。所以，开发出一种快速、准确、方便的测定甲基硫酸钠和硫酸钠含量的过程控制方法具有重大意义。在专利CN104459015A中，开发了同时测定硫酸根和甲基硫酸钠的分析方法，先将溶液中游离的硫酸根沉淀去除，然后再将甲基硫酸钠置于90-100℃水浴锅中冷凝回流5-8小时，将其水解成游离的硫酸根，用沉淀法进行检测。该方法水解时间长达5-8小时，不适合作为过程控制的分析方法。在文献《高效液相色谱法测定脂肪酸甲酯磺酸钠中的甲基硫酸钠》中，采用高效液相色谱-示差折光检测器测定甲基硫酸钠，使用乙醇为溶剂，并需要加入离子改性剂高氯酸才能将甲基硫酸钠和乙醇溶剂充分分离。另外，该法中使用的检测器平衡时间过长，对环境要求高，尤其是室温的变化会造成分析数据的偏差。在文献《离子色谱法测定脂肪酸甲酯磺酸钠中的甲基硫酸钠》中，采用离子色谱法测定脂肪酸甲酯磺酸钠中的甲基硫酸钠含量。由于样品中存在的杂质干扰物、有机物等会污染离子色谱柱填料，降低色谱柱的分离能力和使用寿命，样品在进入阴离子色谱柱中需要在C18处理小柱中进行前处理，操作繁琐复杂，增加分析时长。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：提供一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)配制硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；(2)配制甲基硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；(3)样品检测：配制同时含有甲基硫酸钠和硫酸钠废渣的过程控制样品溶液，利用HPLC-ELSD进样分析；根据步骤(1)、(2)的标准曲线回归方程分别计算甲基硫酸钠和硫酸钠的含量。优选的，所述步骤(3)中所用色谱柱型号为AgilentZorbaxSB-AQ。优选的，所述步骤(3)中色谱柱的温度为20～40℃。优选的，所述步骤(3)中每次的进样量为3μL。优选的，所述步骤(3)中流动相包括流动相A和流动相B，其中A为纯水，B为甲醇，所述甲醇的体积比为0～10％，水的体积比为90％～100％；进一步的，所述步骤(3)中流动相包括流动相A和流动相B，其中A为纯水，B为甲醇，所述甲醇的体积比为1～10％，水的体积比为90％～99％；更进一步的，所述步骤(3)中流动相包括流动相A和流动相B，其中A为纯水，B为甲醇，所述甲醇的体积比为2～8％，水的体积比为92％～98％。优选的，所述步骤(3)中流动相的流速为0.5～1.0mL/min，更优选的，流速为0.8mL/min。优选的，所述步骤(3)中检测器为蒸发光散射检测器ELSD；检测条件为：雾化器温度为50～90℃，漂移管温度：50～90℃，雾化器气体为氮气，气体流量：1.6～1.8L/min，增益为1；进一步的，雾化器温度为80℃，漂移管温度为90℃，气体流量为1.8L/min。优选的，所述步骤(3)中配制同时含有甲基硫酸钠和硫酸钠废渣的过程控制样品溶液具体操作如下：根据样品中甲基硫酸钠大致含量范围(88％～2％)和硫酸钠大致含量范围(12％～98％)，精确称取一定量样品于容量瓶中，加入甲醇/水混合溶剂定容，超声溶解，确保测定时甲基硫酸钠和硫酸钠的浓度在0.25～7.5mg/mL范围内。校正曲线的建立：采用响应信号和标准物质浓度同时取对数来建立校正曲线，模型Y＝aX+b,其中X为目标物质浓度对数，Y为对应目标物质响应峰面积的对数，a、b为相关系数。本专利技术中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：反向高效液相色谱-蒸发光检测器检测时，样品不需要带有发色团或者荧光基团，样品检测前无需任何预处理方式，直接溶解进样分析。样品检测时间较短，对于废渣处理过程控制中的样品能较快得到检测结果，适用性良好。对提高检测效率、降低检测成本起到积极的作用。附图说明图1为甲基硫酸钠标准溶液的色谱图；图2为硫酸钠标准溶液的色谱图；图3为实施例1中试液R1样品的液相色谱图；图4为实施例2中试液T1样品的液相色谱图；图5为实施例3中试液M1样品的液相色谱图；图6-1～6-7为甲基硫酸钠及硫酸钠分段标准线性曲线；图1-5中横坐标代表保留时间(单位：min),纵坐标代表电压值(单位：mV)；图6-1～6-7中横坐标代表溶液浓度对数值，纵坐标代表溶液峰面积对数值。具体实施方式以下结合实例说明本专利技术，但不限制本专利技术。在本领域内，技术人员对本专利技术所做的简单替换或改进均属于本专利技术所保护的技术方案内。本申请具体实施方式中所用的试剂来源如下：甲基硫酸钠标品纯度为99.0％，来源于梯希爱(上海)化成工业发展有限公司；硫酸钠标品纯度为99.0％，来源于国药化学试剂；甲醇为HPLC级，购自Sigma-Aldrich。实施例1：现有一批待处理的甲基硫酸钠废渣样品，甲基硫酸钠及硫酸钠含量均未知，需要对其分别进行含量测定。所采用的高效液相色谱-蒸发光检测器色谱条件为：色谱柱为AgilentZorbaxSB-AQ，250mm*4.6mm*5μm，柱温为30℃，流速为0.8mL/min,流动相比例为甲醇/水为5/95，进样量3μL，雾化器温度为80℃，漂移管温度为90℃，气体流量为1.8L/min，增益为1。具体测定步骤如下：(1)配制硫酸钠标准溶液：精密称取不同质量标准品于50mL容量瓶中，加入甲醇/水为5/95的溶剂，定容至刻度，超声溶解，得到17个标准溶液，其浓度分别为0.24本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于包括如下步骤：/n(1)配制硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；/n(2)配制甲基硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；/n(3)样品检测：配制同时含有甲基硫酸钠和硫酸钠废渣的过程控制样品溶液，利用HPLC-ELSD进样分析；根据步骤(1)、(2)的标准曲线回归方程分别计算甲基硫酸钠和硫酸钠的含量。/n

【技术特征摘要】
1.一种利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)配制硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；
(2)配制甲基硫酸钠标准溶液，利用HPLC-ELSD进样分析，并同时记录峰面积，采用响应信号和标准物质浓度的同时取对数来建立校准曲线，得到线性曲线的回归方程；
(3)样品检测：配制同时含有甲基硫酸钠和硫酸钠废渣的过程控制样品溶液，利用HPLC-ELSD进样分析；根据步骤(1)、(2)的标准曲线回归方程分别计算甲基硫酸钠和硫酸钠的含量。


2.如权利要求1所述的利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于，所述步骤(3)中所用色谱柱型号为AgilentZorbaxSB-AQ。


3.如权利要求1所述的利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于，所述步骤(3)中色谱柱的温度为20～40℃。


4.如权利要求1所述的利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于，所述步骤(3)中每次的进样量为3μL。


5.如权利要求1所述的利用HPLC-ELSD同时测定副产盐中甲基硫酸钠和硫酸钠含量的方法，其特征在于，所述步骤(3)中流动相包括流动相A和流动相B，其中A为纯水，B为甲醇，所述甲醇的体积比为0～10％，水的体积比为90％～100％。


6.如权利要求5所述的利用...

【专利技术属性】
技术研发人员：李萍，张璞，陈文新，吴耀军，周燕燕，张烽，
申请(专利权)人：江苏中旗科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32