具有阳离子杂环的对苯二胺碱及其用于氧化染色角蛋白纤维的用途制造技术

本发明专利技术涉及根据式(I)的被包含阳离子杂环基团的脂族链取代的伯对苯二胺化合物，以及其有机或无机酸或碱加成盐，其光学异构体、几何异构体、互变异构体、内消旋体和/或溶剂化物如水合物。披露了式(I)，其中：ALK是包含3至8个碳原子的直链或支链的、任选取代的亚烷基链；HET

P-phenylenediamine base with cationic heterocycle and its application in oxidative dyeing of keratin fibers

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有阳离子杂环的对苯二胺碱及其用于氧化染色角蛋白纤维的用途本专利技术的主题是被包含特定阳离子杂环基团的脂族链取代的对苯二胺化合物。本专利技术用于染色角蛋白纤维的领域，并且更特别地用于染色角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发的领域。从现有技术中已知对苯二胺显色碱在头发染色过程中起重要作用。它们是无色的或弱着色的氧化染料前体，其在氧化化合物的存在下转化为着色的化合物。通过将氧化染料前体与氧化化合物和染色成色剂组合，获得了颜色丰富的宽的颜色范围。“永久”染色的特征在于在氧化化合物的存在下使用染料前体。为了被认为是有效染色，后者需要满足某些标准。它必须使得能够在一个且同一绺的发梢和发根之间获得在所希望的强度下的色度（也称为选择性），并具有尽可能小的着色差异。染料还必须随时间推移具有耐受性并且在外部试剂（如洗涤、光、恶劣天气、摩擦和汗水）的存在下必须不能降解。申请DE102010038714披露了被包含季铵的基团取代的伯对苯二胺型化合物，以便对角蛋白纤维进行着色。申请EP2791109也披露了对苯二胺碱。尽管这些氧化显色碱使得能够获得宽范围的颜色，但是它们与常规成色剂的组合有时缺乏均匀性和色度，并且选择性经常是相当大的。法国专利申请FR3044899也描述了具有包含芳族或非芳族杂环的亚烷基链的对苯二胺。然而，所获得的染色结果并不总是令人满意的，尤其是在颜色著染性（buildup）、选择性、色度、强度和/或持久性方面，特别是关于连续的洗发水洗涤，或耐光性或耐汗性。因此，确实需要提供展现出更好的染色特性（特别是在色度、选择性、强度和牢度方面）并且还能够产生宽范围颜色的着色剂。本专利技术解决了这些问题。本专利技术的主题是新的如下所定义的式(I)的被包含阳离子杂环基团的脂族链取代的伯对苯二胺型化合物。这些化合物使得能够获得更好的染色特性，并且特别是更好的溶解度、颜色著染性、色度、牢度和选择性。它们还提供了获得宽范围的光、自然色和深色的方法。本专利技术还涉及在一种或多种氧化剂的存在下，一种或多种如下所定义的式(I)的被包含阳离子杂环的脂族链取代的对苯二胺化合物用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。本专利技术另外涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物，其包含处于一种适用于染色的介质中的一种或多种如下所定义的式(I)的被包含阳离子杂环的脂族链取代的对苯二胺化合物。特别地，本专利技术涉及所述组合物用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。本专利技术还涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，其中在一种或多种氧化剂的存在下，将根据本专利技术的所述染色组合物施加到所述纤维上持续足以获得所希望着色的时间，之后冲洗所得到的纤维、任选地用洗发剂洗涤、再次冲洗并干燥或自然晾干。本专利技术的另一个主题涉及一种染色多隔室装置或套盒，包括含有如上所述的染色组合物的第一隔室和含有一种或多种氧化剂的第二隔室。因此，多隔室装置适合于实施根据本专利技术的染色方法。I-具有阳离子杂环基团的对苯二胺化合物因此，本专利技术的主题是新的式(I)的被包含至少一个阳离子基团的脂族链取代的伯对苯二胺型化合物、其与有机或无机酸或碱的加成盐、其光学异构体、其几何异构体、其互变异构体、其内消旋体和/或其溶剂化物如水合物：在所述式(I)中：•ALK表示包含3至8个碳原子的直链或支链的亚烷基链，其是任选取代的；•HET+表示任选取代的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的阳离子杂环基团，其包含5至10个环成员并且包含一个或多个铵基；并且•An-，存在或不存在，表示确保所述分子的电中性的无机或有机阴离子抗衡离子。在本专利技术的上下文中，除非另有说明，否则：术语“烷基”表示包含1至6个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基；优选地，烷基是饱和的，特别地，烷基是饱和的C1-C4基团，更特别地，烷基是饱和的直链C1-C4基团如甲基或乙基；术语“烷氧基”指示具有如上所定义的烷基的烷基-氧基、优选甲氧基或乙氧基；术语“烷硫基”表示具有如上所定义的烷基的烷基-S-基团，优选甲硫基或乙硫基；术语“亚烷基”对应于具有通式CnH2n的直链或支链二价C3-C8烃基，其中3≤n≤8，特别是C3-C6基团；优选为C3-C4基团如亚丙基；当芳基或杂环基被“任选取代”时，这意味着所述基团可以被一个或多个选自以下基团的基团取代：a)羟基，b)C1-C2烷氧基或烷基，c)C2-C4（多）羟基烷氧基或（多）羟基烷基，d)被一个或两个相同或不同的任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基取代的氨基，或者所述两个基团可以与它们所附接的氮原子形成包含5至7个环成员、优选5至6个环成员的杂环，所述形成的杂环是饱和或不饱和的并且任选地包含另一个与氮相同或不同的杂原子；e)卤素原子；f)酰氨基（-NR-C(O)-R'），其中R基团是氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且R'基团是C1-C2烷基如甲基；g)氨基甲酰基（(R)2N-C(O)-），其中R基团是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；h)烷基磺酰基氨基（R'-S(O)2-N(R)-），其中R基团表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基，并且R'基团表示C1-C4烷基、或苯基；i)氨基磺酰基（(R)2N-S(O)2-），其中R基团是相同或不同的，表示氢原子或任选地携带至少一个羟基的C1-C4烷基；j)呈酸或盐化的羧基=羧酸根C(O)O-形式（优选与碱金属或者取代或未取代的铵）；k)氰基；l)硝基或亚硝基；m)多卤代(C1-C4)烷基，如三氟甲基；n)-N+(Re)(Rf)(Rg),An-，其中Re、Rf和Rg独立地表示(C1-C6)烷基或羟基(C1-C6)烷基并且An-如上所定义；以及o)氧代；“芳基”表示单环或多环的、稠合或非稠合的碳基，该碳基包含6至12个碳原子，并且其中的至少一个环是芳族的；优选地，芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基；更优选地，本专利技术中的芳基表示苯基；“杂环基”是可以含有一个或多个不饱和度的芳族或非芳族、单环或双环、稠合或非稠合的基团，其含有5至10个环成员，包含1至4个杂原子，该杂原子选自氮、氧和硫原子，优选选自氧原子或氮原子；作为本专利技术优选的杂环基的实例，可以提及选自以下的基团：吡咯基、吡咯烷基、（苯并）咪唑基、（苯并）吡唑啉基、（苯并）噁唑啉基、（苯并）噻唑啉基、二氢吲哚基、（苯并）三唑啉基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基和4-氮杂-1-氮鎓双环[2.2.2]辛烷；“阳离子杂环基”是如上所定义的杂环基，其包含一个或多个=N+(Re)-,An-或-N+(Re)(Rf)-,An-铵基；和/或所述-N+(Re)(Rf)(Rg),An-铵基被杂环的一个或多个取代基携带，或者所述-N+(Re)(Rf)(Rg),An-铵基是该杂环的一个或多个取代基，其中Re、Rf、Rg独立地表示(C1-C6)烷基或羟基(C1-C6)烷基，优选(C1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种下式 (I) 的化合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170929 FR 17590871.一种下式(I)的化合物：



以及其与有机或无机酸或碱的加成盐、其光学异构体、其几何异构体、其互变异构体、其内消旋体和/或其溶剂化物如水合物：
在所述式(I)中：
•ALK表示任选取代的包含3至8个碳原子的直链或支链亚烷基链；
•HET+表示任选取代的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的阳离子杂环基团，其包含5至10个环成员并且包含一个或多个铵基；并且
•An-，存在或不存在，表示确保所述分子的电中性的无机或有机阴离子抗衡离子。


2.如前一项权利要求所述的式(I)的化合物，其中，ALK表示直链未取代的C3-C6亚烷基链、优选直链未取代的C3-C5亚烷基链、更特别地直链未取代的C3-C4亚烷基链、还更优选直链未取代的C3亚烷基链如亚丙基-(CH2)3-链。


3.如前述权利要求中任一项所述的式(I)的化合物，其中，HET+是含有一个或多个不饱和度的芳族或非芳族、单环或双环、稠合或非稠合的杂环基，其包含5至10个环成员和1至4个杂原子，所述杂原子选自氮、氧和硫原子，优选选自氧原子或氮原子；并且进一步包含一个或多个=N+(Re)-；-N+(Re)(Rf)-；和/或被一个或多个杂环取代基携带的-N+(Re)(Rf)(Rg)铵基，或者所述一个或多个-N+(Re)(Rf)(Rg)铵基是所述杂环的一个或多个取代基，其中Re、Rf、Rg独立地表示(C1-C6)烷基或羟基(C1-C6)烷基，优选(C1-C4)烷基；所述阳离子杂环基特别选自：
i)阳离子杂环，其环成员中的至少一个是=N+(Re)-或-N+(Re)(Rf)-铵基；并且更特别地，所述阳离子杂环选自吡咯鎓、吡咯啉鎓、吡咯烷鎓、（苯并）咪唑鎓、（苯并）吡唑啉鎓、（苯并）噁唑啉鎓、（苯并）噻唑啉鎓、二氢吲哚鎓、（苯并）三唑啉鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、哌嗪-1,4-二鎓、吗啉鎓、硫代吗啉鎓和4-氮杂-1-氮鎓双环[2.2.2]辛烷和1,4-二氮鎓双环[2.2.2]辛烷，所述阳离子杂环任选地被一个或多个(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基取代，特别地任选地被一个或多个(C1-C4)烷基如甲基或乙基取代；
ii)被带有-N+(Re)(Rf)(Rg)阳离子基团的基团取代的杂环，优选被(C1-C4)烷基取代的饱和杂环，如吡咯烷基杂环，所述烷基被-N+(Re)(Rf)(Rg)基团如三甲基铵基取代；以及
iii)被-N+(Re)(Rf)(Rg)阳离子基团取代的杂环，优选被-N+(Re)(Rf)(Rg)基团如三甲基铵基取代的饱和杂环，如吡咯烷基杂环。


4.如前述权利要求中任一项所述的式(I)的化合物，其中，HET+选自下式(A)至(P)：






其中
-n等于1、2或3，优选1或2；
-m和t是相同或不同的，等于1、2或3，优选2；
-R1、R1'和R2是相同或不同的，表示(C1-C6)烷基或羟基(C1-C6)烷基，优选(C1-C4)烷基如甲基；
-R3、R4、R5、R6和R7是相同或不同的，表示氢原子、卤素原子或选自以下的基团：(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、（二）(C1-C6)(烷基)氨基、（亚）硝基、R8-(Z')p-C(Z'')-(Z''')q-，其中p和q是相同或不同的，等于0或1，Z'、Z''和Z'''是相同或不同的，表示氧原子、硫原子或N(R9)基团，其中R8和R9是相同或不同的，表示氢原子、(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基；或者选自R3、R4、R5、R6、R8和R9的两个相邻基团与携带它们的碳原子一起形成苯并基团；优选地，R3、R4、R5、R6和R7表示氢原子或选自R3和R4、或R'和R5、或R5和R6的两个相邻基团与携带它们的碳原子一起形成苯并基团；更优选地，R3、R4、R5、R6和R7表示氢原子；
-X和Y是相同或不同的，表示氮原子，或选自以下的基团：C(R8)，其中R8如先前所定义，或R8表示(C1-C4)烷基羰基如酰基，优选R8表示氢原子；
-Z表示氧原子、硫原子、C(R8)(R9)基团或N(R9)基团，其中R8和R9如先前所定义，优选R8和R9表示氢原子；
-ALK'表示直链或支链的(C1-C4)亚烷基，其任选地被取代，优选是未取代的和/或直链的；
-表示与所述分子的其余部分相连的基团的部分；并且
-表示单键或双键，优选双键；
应理解对于(O)和(P)，当Z表示C(R8)(R9)基团时，所述(R1)(R'1)(R2)N+-和(R1)(R'1)(R2)N+-ALK'-铵基分别可以被Z携带，在这种情况下，两个R8或R9基团中的一个不存在。


5.如前一项权利要求所述的式(I)的化合物，其中，HET+选自(A)和(B)，其中n等于1或2，并且Z优选表示氧原子或C(R8)(R9)或N(R9)基团，更优选地，Z表示氧原子、亚甲基CH2或N-R9'，其中R9'表示(C1-C4)烷基如甲基。


6.如权利要求3至5之一所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(A1)基团：

。


7.如权利要求4和5中任一项所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示选自以下(B1)、(B2)、(B3)、(B4)和(B5)的基团，并且更特别地选自(B1)、(B2)、(B4)和(B5)的基团：







。


8.如权利要求4所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(C)基团，其中n、m和t是相同或不同的，等于1、2或3，优选地n、m和t是相同的，特别地n、m和t等于2，更特别地HET+表示以下(C1)基团：

。


9.如权利要求4所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(D)基团，其中Y表示选自C(R8)的基团，其中R8如权利要求3中所定义，优选R8表示氢原子；Z优选表示氧原子或C(R8)(R9)或N(R9)基团，更优选Z=CH2或N-R9'，其中R9'表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基；R3和R4表示氢原子、(C1-C4)烷基如甲基，或者R3和R4与带有它们的碳原子一起形成苯并基团；优选R3和R4表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基；并且表示双键；并且更特别地，HET+表示咪唑鎓基(D1)或其内消旋形式(D'1)：

。


10.如权利要求4所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(E)基团，其中Y表示C(R8)基团，其中R8如权利要求3中所定义，优选R8表示氢原子；R3和R4表示氢原子、(C1-C4)烷基如甲基；优选地R3和R4表示氢原子；更特别地，HET+表示吡唑鎓基团(E1)：

。


11.如权利要求4所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(F)基团，其中X和Y是相同或不同的，表示C(R8)基团，其中R8如权利要求4中所定义，更特别地，HET+表示吡咯鎓基团(F1)：

。


12.如权利要求4所述的式(I)的化合物，其中，HET+表示(O)基团，其中n等于1或2、优选1，并且Z如权利要求3中所定义，优选表示氧原子或C(R8)(R9)基团，更优选地，Z表示亚甲基，并且R1、R'1和R2表示(C1-C4)基团如甲基，更...

【专利技术属性】
技术研发人员：A法利，Z刘，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR