1-丁烯聚合物及1-丁烯连续淤浆聚合方法技术

本发明专利技术属于烯烃聚合领域，公开了一种1‑丁烯聚合物及1‑丁烯连续淤浆聚合方法。所述1‑丁烯连续淤浆聚合方法包括：在Ziegler‑Natta催化体系的存在下，将1‑丁烯和任选的α‑烯烃以液态丙烷作为溶剂进行连续淤浆聚合反应。本发明专利技术提供的1‑丁烯连续淤浆聚合方法以液态丙烷作为溶剂，不仅能够有效解决聚合活性不高、高温聚合条件下因聚合物溶解在溶剂中引发的聚合体系发粘的问题，而且所得的1‑丁烯聚合物还具有较高的等规度、较低的总挥发性有机物(VOC)含量且颗粒形态较好。此外，本发明专利技术提供的1‑丁烯连续淤浆聚合方法工艺简单，后续聚合物的分离工艺也简单，便于工业化生产。

1-butene polymer and continuous slurry polymerization of 1-butene

【技术实现步骤摘要】
1-丁烯聚合物及1-丁烯连续淤浆聚合方法
本专利技术属于烯烃聚合领域，更具体地，涉及一种1-丁烯聚合物及1-丁烯连续淤浆聚合方法。
技术介绍
众所周知，1-丁烯聚合物因其在抗蠕变性、耐环境开裂性和抗冲击性能等方面具有极大的优势，可广泛应用于管材，如热水管、供水管、工业用管和建筑物用管等。在1-丁烯聚合物中引入α-烯烃(乙烯、丙烯等)能明显改善1-丁烯聚合物的性能，拓展应用范围，使其具有优异的易撕揭性能等，能明显降低热封起始温度，适用于薄膜生产领域，在食品、卫生产品包装等领域得到了广泛应用。目前，1-丁烯聚合物的制备方法主要有气相法、溶液法和本体法，其中，本体法包括淤浆本体法和液相本体法。气相法通常采用流化床气相反应器，CN102040693、CN1140545C、US4503203、US3168484、US3580898、US5241024和US3922322中均涉及采用Ziegler-Natta催化剂作用下，1-丁烯单体直接在气体流化床中进行反应，合成制备具有较好颗粒形态、熔体质量流动速率在一定范围可控的高等规指数的1-丁烯聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1-丁烯连续淤浆聚合方法，其特征在于，该方法包括：在Ziegler-Natta催化体系的存在下，将1-丁烯和任选的α-烯烃以液态丙烷作为溶剂进行连续淤浆聚合反应；所述α-烯烃为除1-丁烯以外的具有2-10个碳原子的双键在分子链端部的单烯烃。/n

【技术特征摘要】
1.一种1-丁烯连续淤浆聚合方法，其特征在于，该方法包括：在Ziegler-Natta催化体系的存在下，将1-丁烯和任选的α-烯烃以液态丙烷作为溶剂进行连续淤浆聚合反应；所述α-烯烃为除1-丁烯以外的具有2-10个碳原子的双键在分子链端部的单烯烃。


2.根据权利要求1所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，相对于1mol的1-丁烯，液态丙烷的用量为1-10mol。


3.根据权利要求1或2所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述连续淤浆聚合反应包括依次进行的第一淤浆聚合反应和第二淤浆聚合反应，所述Ziegler-Natta催化体系、1-丁烯和任选的α-烯烃连续引入充满液态丙烷的第一液相反应器中进行第一淤浆聚合反应，所得第一淤浆聚合反应产物与1-丁烯和任选的α-烯烃连续引入充满液态丙烷的第二液相反应器中进行第二淤浆聚合反应。


4.根据权利要求3所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述第一淤浆聚合反应在无氢气存在下进行或者在100-3000ppm的氢气气氛中进行，所述第二淤浆聚合反应在100-3000ppm的氢气气氛中进行，所述第一淤浆聚合反应体系的氢气浓度小于所述第二淤浆聚合反应的氢气浓度。


5.根据权利要求3所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述第一淤浆聚合反应和第二淤浆聚合反应的条件各自独立地包括：温度为20-100℃，压力为0.1-5MPa，时间为0.1-5小时。


6.根据权利要求3所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述第一液相反应器和第二液相反应器为环管反应器或者立式搅拌釜反应器，优选均为环管反应器。


7.根据权利要求3所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述第一淤浆聚合反应和第二淤浆聚合反应中1-丁烯的用量为90-100mol％且α-烯烃的用量为0-10mol％。


8.根据权利要求3所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，所述Ziegler-Natta催化体系含有组分A、组分B和组分C，所述组分A为氯化镁负载的含Ti且含内给电子体的Ziegler-Natta催化剂，所述组分B为有机铝，所述组分C为外给电子体；
优选地，所述组分A和组分B的摩尔比以钛/铝计为1:(10-500)，更优选为1:(25-100)；所述组分C与组分B的摩尔比为(0.005-0.5):1，更优选为(0.01-0.4):1。


9.根据权利要求8所述的1-丁烯连续淤浆聚合方法，其中，
所述组分A中的内给电子体选自羧酸酯类化合物、醚类化合物、1,3-醇酯类化合物和磺酰胺类化合物中的至少一种；
所述有机铝为具有AlRnX(3-n)结构的烷基铝化合物和/或烷基铝氧烷，R为C1-C20烷基、C7-C20芳烷基或C6-C20芳基，X为卤素，n为0-3的整数；优选地，所述具有AlRnX(3-n)结构的烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正丁基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、二甲基一氯化铝、一氯二异丁基铝、二氯异丁基铝、三(2-甲基-3-苯基-丁基)铝和三(2-苯基-丁基)铝中的至少一种；优选地，所述烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷、四(异丁基)铝氧烷、四(2,4,4-三甲基-戊基)铝氧烷、四(2,3-二甲基丁基)铝氧烷和四(2,3,3-三甲基丁基)铝氧烷中的至少一种；
所述外给电子体选自硅氧烷类化合物、氨基硅烷类化合物、有机胺类化合物和醚类化合物中的至少一种；优选地，所述硅氧烷类化合物选自三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋文波，毕福勇，陈明，斯维，刘振杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11