聚合物涂层制造技术

提供了用于医疗装置例如导尿管的涂层，所述涂层包含具有丙烯酰胺光引发剂官能度的光引发剂单体。

Polymer coating

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物涂层
技术实现思路
提供了用于医疗装置例如导尿管的涂层，所述涂层包含具有丙烯酰胺光引发剂官能度的光引发剂单体。
技术介绍
通过紫外线(UV)辐射的固化要求用于引发造成固化过程的化学反应的有效方法。光引发剂将辐射转化为化学能，并在许多情况下用于促进各种材料的固化。间歇性导尿管应是润滑的(即具有低的摩擦系数)，使得可以容易地将其插入尿道内或从尿道中取出。为此，此类导管设置有湿的、润滑的(例如，亲水的)聚合物涂层，所述聚合物涂层具有低摩擦系数特性。另外，导尿管上的聚合物涂层应易于附接到下面的表面上，使得简化了涂层，并减少了使用期间涂层的物理降解。
技术实现思路
尽管存在先前的努力，仍需要新颖的聚合物涂层，所述聚合物涂层可以容易地在下面的表面上形成并且是化学和物理稳定的，尤其是在酸性环境中。所述聚合物涂层应提供抗菌性，同时保持或改善润滑特性。本专利技术人已经认识到酸性聚合物涂层提供有用的特性，例如润滑性和抗菌性。然而，他们还已经发现诸如润滑性(低摩擦)的特性在很大程度上取决于聚合物部分的特定pKa以及使用它们的pH。本技术目的在于提供酸性聚合物涂层及它们的形成方法，其中即使在低pH值下也可以保持良好的润滑性和抗菌性。因此，在第一方面，提供了一种用于导尿管的聚合物涂层，所述聚合物涂层是至少第一光引发剂单体和至少一种第二单体的共聚物；所述第一单体具有式(I)：其中：Pi是光引发剂部分；Z是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基；R1选自H或任选取代的C1-C6烷基；R2选自H或任选取代的C1-C6烷基；其中R2或其部分可以与Z连接以形成一个或多个环结构；并且其中所述至少一种第二单体包含不饱和C＝C键。还提供了一种用于合成此种聚合物涂层的方法，所述方法包括将具有式(I)的第一单体与至少一种包含不饱和C＝C键的第二单体共聚的步骤。还提供了一种用于涂覆导尿管的方法，所述方法包括以下步骤：a.将如以上定义的聚合物涂层施加到所述导尿管的外表面，以及b.照射所述聚合物涂层以将所述聚合物涂层固定至所述外表面。其他方面涉及如以上的聚合物涂层用于向导尿管表面提供抗菌性的用途。在其他方面，提供了一种间歇性导尿管，所述间歇性导尿管涂覆有根据以上的聚合物涂层。在又其他方面，提供了一种套件，所述套件包括本文陈述的间歇性导管和导管包装，其中所述间歇性导管密封在所述导管包装内，并且其中溶胀液体也存在于所述导管包装内并且与所述间歇性导管接触，其中所述溶胀液体具有为5或更小、如3或更小的pH。在以下描述和从属权利要求中提出了本专利技术的其他方面。图图1a-1c示出具有通式(I)的光引发剂的可能合成路线。具体实施方式定义在下文中，当将分子的一部分描述为“任选取代的”时，这意指所述部分可以被选自以下项的一个或多个取代基取代：C1-C6直链、支链或环状烷基、芳基、-OH、-CN、卤素、胺、酰胺、醇、醚、硫醚、砜及其衍生物、亚砜及其衍生物、碳酸酯、异氰酸酯、硝酸酯和丙烯酸酯。值得注意的是，当Z是被C1-C6烷基取代基取代的C1-C12亚烷基时，所述C1-C6烷基取代基可以与光引发剂部分Pi形成一个或多个环。术语“杂环基”意指非芳香族的饱和的单环或多环的环系统，其包含约3至约10个环原子、优选约5至约10个环原子，其中环系统中的一个或多个原子单独或组合地是除碳之外的元素，例如氮、氧或硫。优选的杂环基含有约5至约6个环原子。在杂环基根名称之前的前缀氮杂(aza)、氧杂或硫杂意指至少一个氮、氧或硫原子分别作为环原子存在。杂环基可以任选地如以上所述那样取代。杂环基的氮或硫原子可以任选地被氧化成相应的N-氧化物、S-氧化物或S,S-二氧化物。合适的单环杂环基环的非限制性实例包括哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、1,3-二氧杂环戊烷基、1,4-二氧杂环己基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基，等等。术语“亚烷基”在下文中用于指定源自烷烃的部分，其中已移除两个H原子以形成双自由基种类。最简单的亚烷基是亚甲基-CH2-，并且其他亚烷基包括亚乙基-CH2-CH2-、亚丙基-C3H6-和亚丁基-C4H8-。术语“亚烷基”包括支链、直链和环状亚烷基，其中支链亚烷基是最优选的。为C1-C12亚烷基的亚烷基是含有1与12之间个碳原子的亚烷基。优选的亚烷基含有1与6之间个碳原子(即，C1-C6亚烷基)。术语“亚烯基”在下文中用于指定源自烯的部分，其中已移除两个H原子以形成双自由基种类。实例包括亚乙烯基-CH2＝CH2-和亚丙烯基-C3H4-部分。术语“亚烯基”包括支链、直链和环状亚烯基，其中直链亚烯基是最优选的。术语“芳基”或“亚芳基”用于定义在环周围含有离域π-电子体系的不饱和环系统。芳基或亚芳基基团可以包含从4-12个原子，适当地从6-8个原子，最适当地6个原子。“芳基”优选地是苯基(-C6H5)。亚芳基用于定义二取代的芳基部分，并且优选亚苯基。术语“芳基”或“亚芳基”还用于包括不饱和杂环-其中环内一个或多个原子(例如1-3个原子)是N、S、P或O的环。此类杂环包括吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、咪唑啉、吡唑、吡唑啉、噁唑、噁唑啉、异噁唑、异噁唑啉、噻唑、噻唑啉、异噻唑、异噻唑啉(5元环)、吡啶、吡喃、噻喃(6元环)。术语“芳基”还包括稠环系统和联芳基(特别是联苯基)系统。固化固化初始地是通过将物质暴露于高能辐射、优选UV光下而引发的。光引发过程通过本身已知的方法，经由用波长范围从100nm至500nm的光照射或UV照射而发生。可以使用的照射源是阳光或人工灯或激光。例如，高压、中压或低压汞灯以及氙和钨灯是有利的。同样，基于准分子、固态和二极管的激光是有利的。基于二极管的光源总体上对于引发化学反应是有利的。紫外光谱分成A、B和C区段，其中UVA从400nm向下延伸至315nm，UVB从315延伸至280nm，并且UVC从280延伸至100nm。通过使用产生波长在可见光区域(400至800nm)内的光的光源，在固化深度方面获得一些优势，前提是光引发剂能够成功地在这些波长下使材料固化。具体而言，散射现象在较长的波长下较不显著，因此在材料中产生较大的穿透深度。因此，在较长的波长下吸收并且能够引起固化的光引发剂是所考虑的。通过合理选择光引发剂部分上的取代基，光引发剂的吸收光谱可以某种程度地红移，这随后将以比较更大的深度促进固化。聚合物涂层提供了用于导尿管的聚合物涂层。聚合物涂层是第本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于导尿管的聚合物涂层，所述聚合物涂层是至少第一光引发剂单体和至少一种第二单体的共聚物；/n所述第一单体具有式(I)：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170817 DK PA2017706231.一种用于导尿管的聚合物涂层，所述聚合物涂层是至少第一光引发剂单体和至少一种第二单体的共聚物；
所述第一单体具有式(I)：



其中：
Pi是光引发剂部分；
其中式(I)中的连接基Z具有以下结构：
-C(R3)(R4)-Za-
其中-C(R3)(R4)-部分与式(I)中的丙烯酰胺N-原子连接；
其中Za是连接基部分，选自单键、任选取代的C1-C12亚烷基、任选取代的C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；-CO-NRa-；任选取代的杂环基；任选取代的亚芳基；任选取代的-[O-(C1-C12亚烷基)]n-、任选取代的-[NHR1-(C1-C12亚烷基)]n；任选取代的-[S-(C1-C12亚烷基)]n-；及其组合；其中n是从1-20的整数，并且其中Ra是H或任选取代的C1-C6烷基；
R3和R4独立地选自任选取代的C1-C6烷基；其中R3或R4或其部分可以与Za连接以形成一个或多个环结构；或R3和R4是H，前提是-当R3和R4是H时-Za是单键、任选取代的杂环基或任选取代的亚芳基；
R1选自H和任选取代的C1-C6烷基；
R2选自H；
并且其中所述至少一种第二单体包含不饱和C＝C键。


2.根据权利要求1所述的聚合物涂层，其中式(I)中的R3和R4独立地选自任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷基、甲基、乙基和丙基。


3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的R3和R4是相同的。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Za选自单键、C1-C12亚烷基、C1-C12亚烯基；-O-；-S-；-NRa-；和-[O-(C1-C12亚烷基)]n-，其中Ra是H或任选取代的C1-C12烷基并且n是从1-20的整数。


5.根据权利要求4所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Za选自单键、C1-C12亚烷基、-O-(C1-C12亚烷基)-、C1-C6亚烷基、和-O-(C1-C6亚烷基)-。


6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的R1是H或甲基。


7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Pi是诺里什I型光引发剂部分。


8.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Pi选自下组，所述组由以下项组成：安息香醚、1-苯基-2-羟基-2-烷基酮、1-苯基-2-氨基-2-烷基酮、二苯并环庚酮、苯偶酰、苯偶酰缩酮、苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮、烷基苯基乙醛酸酯、樟脑酮、酰基-膦氧化物和苯基香豆素酮。


9.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Pi是选自下组的光引发剂部分，所述组由以下项组成：苯乙酮、α-烷氧基-苯乙酮、α,α-二烷氧基-苯乙酮、α-羟基-α-烷基-苯酮、α-羟基-α,α-二烷基-苯酮和烷基苯基乙醛酸酯。


10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物涂层，其中式(I)中的Pi是具有通式(V)的诺里什I型光引发剂部分：
-Ph-(X)m
(V...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·万格，
申请(专利权)人：科洛普拉斯特公司，
类型：发明
国别省市：丹麦;DK