聚合物乳液制造技术

本发明专利技术涉及即使在形成涂膜的情况下或在记录于低吸液性的记录介质的情况下也能够发挥耐刮擦性的聚合物乳液、以及喷墨记录时的喷出稳定性、抗渗移性优异的喷墨记录用水性油墨。[1]一种聚合物乳液，其含有聚合物和水，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150～300mgKOH/g的含羧基聚合物，该聚合物乳液含有释放甲醛的化合物，以及[2]一种喷墨记录用水性油墨，其含有颜料、上述聚合物、水溶性有机溶剂和水，水溶性有机溶剂含有选自多元醇和多元醇烷基醚中的1种以上的化合物，多元醇和多元醇烷基醚的合计量在油墨中为18质量％以上，该喷墨记录用水性油墨含有释放甲醛的化合物。

Polymer emulsion

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物乳液
本专利技术涉及聚合物乳液和喷墨记录用水性油墨。
技术介绍
喷墨记录方式是将油墨液滴从非常微细的喷嘴向记录介质直接喷出并附着而得到文字和图像的记录方式。该方式具有全彩色化容易、且廉价、作为记录介质可以使用普通纸、相对于被打印物为非接触的许多优点，故显著普及。近年来，为了对印刷物赋予耐候性和耐水性，作为着色剂使用颜料，且作为粘合剂或颜料的分散剂使用聚合物的水性油墨被广泛使用。例如，在日本特表2006-524269号(专利文献1)中，作为喷墨油墨中使用的分散稳定性优异的乳胶微粒，公开了具有特定的堆积密度和特定的表面介电常数的乳胶微粒。另外，不仅要求对现有的普通纸、称为复印纸的高吸收性记录介质的印刷，还要求对胶版涂布纸那样的低吸液性的涂布纸、或使用了非吸液性树脂膜的面向商业印刷的记录介质的印刷。在利用喷墨记录方法在这些低吸收性、非吸收性的记录介质上进行印刷的情况下，成为颜料未浸透于记录介质中而附着于介质表面的状态，具有颜料容易从记录介质剥落的问题，要求提高耐刮擦性。另一方面，在利用喷墨记录方式进行记录(印刷)时，具有在经由时间差喷出的不同颜色的油墨点之间(分界部)引起浸渗(渗移)的问题，要求更高水平的记录性能。例如，在日本特开2006-176624号(专利文献2)中，作为分散稳定性、喷出性良好且具有较高的印字浓度、抗渗移性等的喷墨记录用水性油墨，公开了含有水不溶性聚合物和着色剂的水性油墨，该水不溶性聚合物的重均分子量为1000～15000，且具有来自疏水性单体的结构单元90重量％以上和两末端的离子性基团。而且，在其实施例中，记载了在水性油墨100重量份中、甘油、二乙二醇和2-{2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基}乙醇的合计量为40重量份的水性油墨。另外，一般而言，水性油墨等的颜料水分散体具有经时地产生霉，或腐败细菌繁殖的缺点，因此，使用防霉剂、防腐剂。日本特表2009-535486号(专利文献3)中公开了生产具有更耐久性的印刷产品的喷墨油墨，其实施例记载了以下的油墨，该油墨包含利用作为接枝共聚物的阴离子高分子分散剂分散黑色颜料而得到的分散液、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(相当于防腐剂。在油墨中含有97ppm)、作为有机溶剂的甘油和乙二醇(在油墨中合计含有26重量％)。而且，在其段落〔0140〕中记载了，上述接枝共聚物是通过美国专利申请公开第2003/128246号说明书的实施例所记载的方法制备的接枝共聚物，即在由丙烯酸苯氧基乙酯构成的主链上接枝有使乙氧基-三乙二醇甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸反应而成的大分子单体的、丙烯酸苯氧基乙酯-g-乙氧基-三乙二醇甲基丙烯酸酯-co-甲基丙烯酸(以质量比计，丙烯酸苯氧基乙酯/乙氧基-三乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸为66.3/4.2/29.5)。
技术实现思路
本专利技术涉及以下的[1]和[2]。[1]一种聚合物乳液，其含有聚合物和水，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，该聚合物乳液含有释放甲醛的化合物。[2]一种喷墨记录用水性油墨，其含有颜料、聚合物、水溶性有机溶剂和水，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，水溶性有机溶剂含有选自多元醇和多元醇烷基醚中的1种以上的化合物，且多元醇和多元醇烷基醚的合计量在油墨中为18质量％以上，该喷墨记录用水性油墨含有释放甲醛的化合物。具体实施方式专利文献2是能够提高喷出稳定性和抗渗移性的技术，但为了得到两末端具有离子性基团的水不溶性聚合物，例如限定制造聚合物时的聚合引发剂和链转移剂等。认为两末端具有离子性基团的水不溶性聚合物所产生的作用是由聚合物间的静电斥力引起的，但即使增大聚合物整体的离子性，即、即使增大聚合物的酸值，喷出稳定性和抗渗移性也未必提高。另外，专利文献3所记载的喷墨油墨中，具有在印刷于吸液性低的基材的情况下抗渗移性不充分的问题。本专利技术鉴于这样的现状，涉及即使在形成涂膜的情况下或在记录于低吸液性的记录介质的情况下也能够发挥耐刮擦性的聚合物乳液、以及喷墨记录时的喷出稳定性、抗渗移性优异的喷墨记录用水性油墨。即，本专利技术涉及以下的[1]和[2]。[1]一种聚合物乳液，其含有聚合物和水，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，该聚合物乳液含有释放甲醛的化合物。[2]一种喷墨记录用水性油墨，其含有颜料、聚合物、水溶性有机溶剂和水，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，水溶性有机溶剂含有选自多元醇和多元醇烷基醚中的1种以上的化合物，多元醇和多元醇烷基醚的合计量在油墨中为18质量％以上，该喷墨记录用水性油墨含有释放甲醛的化合物。此外，在本说明书中，以下的术语的意义如下。“水性”是指在使颜料分散的介质中，水占据最大比例。“记录”是包括记录文字和图像的印刷、印字的概念，“记录物”是包括记录有文字和图像的印刷物、印字物的概念。“低吸液性”是包括水和/或油墨的低吸液性和非吸液性的概念，低吸液性能够以纯水的吸水性评价。更具体而言，是指记录介质与纯水的接触时间100m秒的该记录介质的吸水量为0g/m2以上10g/m2以下。根据本专利技术，能够提供即使在形成涂膜的情况下和在记录于低吸液性的记录介质的情况下也能够发挥耐刮擦性的聚合物乳液、以及喷墨记录时的喷出稳定性、抗渗移性优异的喷墨记录用水性油墨。[聚合物乳液]本专利技术的聚合物乳液的特征在于：其是含有聚合物和水的聚合物乳液，聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，且聚合物乳液含有释放甲醛的化合物。本专利技术的聚合物乳液例如以形成涂膜为目的，能够配合于聚合物涂布溶液或水性油墨等而使用。本专利技术的聚合物乳液即使在形成涂膜的情况下或在记录于低吸液性的记录介质的情况下也能够发挥耐刮擦性。其原因并不是很清楚，但考虑以下。本专利技术的聚合物乳液含有聚合物，该聚合物是含有来自本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物乳液，其特征在于：/n含有聚合物和水，/n聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，/n该聚合物乳液含有释放甲醛的化合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170802 JP 2017-1501461.一种聚合物乳液，其特征在于：
含有聚合物和水，
聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，
该聚合物乳液含有释放甲醛的化合物。


2.如权利要求1所述的聚合物乳液，其特征在于：
含羧基聚合物的玻璃化转变温度为50℃以上。


3.如权利要求1或2所述的聚合物乳液，其特征在于：
释放甲醛的化合物为选自三嗪化合物和乙内酰脲化合物中的1种以上的化合物。


4.如权利要求1～3中任一项所述的聚合物乳液，其特征在于：
含羧基聚合物中的来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元/来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的质量比为0.5以上2.0以下。


5.权利要求1～4中任一项所述的聚合物乳液在水性油墨中的用途。


6.一种喷墨记录用水性油墨，其特征在于：
含有颜料、聚合物、水溶性有机溶剂和水，
聚合物是含有来自(a)选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的1种以上的单体的结构单元和来自(b)疏水性乙烯基单体的结构单元的无规共聚物或嵌段共聚物，并且该聚合物是酸值为150mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的含羧基聚合物，
水溶性有机溶剂含有选自多元醇和多元醇烷基醚中的1种以上的化合物，并且多元醇和多元醇烷基醚的合计量在油墨中为18质量％以上，
该喷墨记录用水性油墨含有释放甲醛的化合物。


7.如权利要求6所述的喷墨记录用水性油墨，其特征在于：
沸点为250℃以下的多元醇和多元醇烷基醚的合计量在油墨中为18质...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木启之，山本贵子，前川惠里加，植田泰史，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP