一种异构催化剂的制备方法及其催化维生素A异构体转化的方法技术

技术编号:23735090 阅读:41 留言:0更新日期:2020-04-11 08:07
本发明专利技术提供了一种异构催化剂的制备方法及其在维生素A异构体转化中的应用。所述催化剂以有机改性的蒙脱土为填充剂,经过金属置换、抗氧化剂吸附制成异构催化剂。使用该催化剂可以快速高效地催化维生素A顺式异构体向全反式异构体转化。本发明专利技术制得的催化剂可以催化多种顺式异构体,同时抗氧化剂的加入既有效抑制了加热过程中VA含量的损失,也保护了金属中心,使催化剂套用15次后仍能保持良好的活性。

Preparation of a isomeric catalyst and its catalytic method for the isomerization of vitamin A

【技术实现步骤摘要】
一种异构催化剂的制备方法及其催化维生素A异构体转化的方法
本专利技术属于催化剂和化合物制备
,具体涉及一种异构催化剂的制备方法及其催化维生素A异构体转化的方法。
技术介绍
维生素A(VA)是人体和动物必需维生素之一,是机体生长发育、生殖和视觉所需的基本物质,影响细胞增殖和分化的调节功能。除在临床上用于治疗夜盲症、结膜软化症、角膜干燥症外,其也作为食品营养强化剂和动物饲料添加剂,结构式如下。VA具有多烯结构,侧链上有四个共轭双键,其中以全反式异构体生物活性最高。但是目前工业上合成维生素A的过程中不可避免的会产生大量的顺式异构体,其中最主要的有9-顺式异构体、11-顺式异构体和13-顺式异构体。为了提高全反式维生素A的回收率,降低路线成本,将反应过程中产生的顺式异构体转化为全反式异构体一直是维生素A生产厂家研究的重要方向。目前已有专利报道的将顺式维生素A异构体转化为全反式异构体的方法主要有三种:碘催化、光催化和金属催化。但是碘催化的反应过程会产生大量含碘废水,工业上处理困难,严重污染环境;光催化的反应体系无法转本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异构催化剂的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:/nS1:蒙脱土改性:使用吡啶盐对蒙脱土进行改性,得有机改性蒙脱土;/nS2:金属交换:有机改性的蒙脱土和金属盐进行离子交换,得到金属负载的改性蒙脱土;/nS3:抗氧剂吸附:金属负载的改性蒙脱土吸附抗氧化剂,得目标催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种异构催化剂的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:
S1:蒙脱土改性:使用吡啶盐对蒙脱土进行改性,得有机改性蒙脱土;
S2:金属交换:有机改性的蒙脱土和金属盐进行离子交换,得到金属负载的改性蒙脱土;
S3:抗氧剂吸附:金属负载的改性蒙脱土吸附抗氧化剂,得目标催化剂。


2.根据权利要求1所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中蒙脱土改性使用的吡啶盐为烷基吡啶盐,优选N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐,结构如下:



其中,R为n=1-16的直链烷烃,优选n=4-12,NTf代表三氟甲磺酸亚胺;
和/或,所述N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐由N-烷基吡啶的氯盐或N-烷基吡啶的溴盐与AgNTf经阴离子交换制备;
和/或,所述AgNTf与所述氯盐或溴盐的摩尔比为(1.0-2.0):1,优选(1.1-1.3):1;
和/或,所述阴离子交换反应在溶剂中进行,溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃和二氧六环中的一种或多种,优选二氯乙烷;
和/或,所述氯盐或溴盐与溶剂的用量比为(1-3)mol:1L,优选(1.2-1.5)mol:1L;
和/或,所述阴离子交换反应的反应温度为20-50℃,优选30-40℃;反应时间2-10h,优选3-5h。


3.根据权利要求1-2所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐和蒙脱土的用量比为(0.005-0.015)mol:1g,优选(0.01-0.012)mol:1g;
和/或,所述蒙脱土改性反应使用水作为溶剂;
和/或,所述蒙脱土为钠基蒙脱土。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述蒙脱土改性反应的反应温度为50-100℃,优选70-80℃;反应时间为1-10h,优选4-6h;
和/或,所述蒙脱土改性反应需要调节pH=8-12,优选pH=9-10。


5.根据权利要求1-4中任一项所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S2中所述与有机改性的蒙脱土进行金属离子交换的金属元素选自铁、钴、铜、铝、锗、锡、锌、镍、钌、铑和钯中的一种或多种,优选钌;
和/或,所述金属盐为水溶性金属盐,包含金属氧化物、金属氯化物、金属溴化物和金属碘化物中的一种或多种;
和/或,所述金属盐和有机改性的蒙脱土用量比为(0.01-0.1)mmol:1g,优选(0.02-0.05)mmol:1g。


6.根据权利要求1-5中任一项所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S2中所述离子交换反应使用水作为溶剂;
和/或,所述离子交换的反应温度为20-100℃,优选30-60℃;反应时间为1-24h,优选6-10h。


7.根据权利要求1-6中任一项所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S3中所述抗氧化剂是组合抗氧化剂,包括抗氧化剂A和抗氧化剂B;
和/或,所述抗氧化剂A选自乙氧基喹啉、抗坏血酸棕榈酸酯、卵磷脂、生育酚、没食子酸和没食子酸甲酯中的一种或多种,优选生育酚;
和...

【专利技术属性】
技术研发人员:翟文超鹿宝华张旭吕英东张涛
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司
类型:发明
国别省市:山东;37

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