含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻生长抑制中的应用制造技术

本发明专利技术涉及提供含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻生长抑制中的应用。其具有通式I和通式II所示的结构，通式I中R

Application of thioisocyanates in the growth inhibition of cyanobacteria

【技术实现步骤摘要】
含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻生长抑制中的应用
本专利技术涉及含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻生长抑制中的应用。
技术介绍
近些年来由于人类生产生活活动的急遽增多，以及生产的垃圾大量产生，导致水体富营养化越来越严重，各地不断大规模爆发藻类水华事件，严重破坏了生态环境，污染了水源，给人类的生产生活带来了巨大的隐患。因此，如何高效、简单的治理藻类水华已经成为我们亟待解决的问题。探索和发现具有高活性，低毒性的农药化合物是目前农药研究的关注的焦点。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一类硫异氰酸酯类化合物蓝藻生长抑制中的应用。本专利技术提供了通式I和II表示的含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻抑制中的应用，其具有通式I或通式II所示的结构：通式I中R1代表甲基,苯乙基,苯基,4-甲基吡啶或3-甲基吡啶；通式II中，M代表羰基，亚甲基，次甲基苯基(),R3代表氢,氯；R4代表氧,氢,氟,氯；R5代表氧,氢,氯,甲基,氟,苯环,溴,三氟甲基，R4和R5为氧时，R4，R5成环形成1,3二氧环戊烯；R6代表氢,氟,溴,三氟甲基,甲基,氯；R7代表氢,三氟甲基,氯,溴。按上述方案，所述的通式II化合物中M不为亚甲基时，R3,R4,R5,R6,R7中至少一个不为氢。按上述方案，所述的通式II化合物中：M代表羰基,R3,R4,R5,R6,R7代表氢；或M代表亚甲基，R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表溴；或M代表亚甲基,R4,R5,R6,R7代表氢,R3代表氯；或M代表次甲基苯基,R3,R4,R5,R6,R7代表氢；或M代表亚甲基,R3,R6,R7代表氢,R4,R5代表氧，成环形成1,3二氧环戊烯；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R6,R7代表氢,R4,R5代表氯；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表氯；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表甲基；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表氟；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表氯；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表氟；或M代表亚甲基,R4,R5,R6,R7代表氢,R3代表甲基；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表苯环；或M代表亚甲基,R3,R4,R6代表氢,R5,R7代表氯；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R6代表氢,R7代表氯；或M代表亚甲基,R3,R5,R7代表氢,R4,R6代表氟；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表溴；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R6代表氢,R7代表三氟甲基；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表三氟甲基；或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢,R5代表三氟甲基；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R6代表氢,R7代表溴；或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表甲基；或M代表亚甲基,R3,R5,R7代表氢,R4,R6代表氯。蓝藻杀藻剂，以通式I或通式II表示的含硫异氰酸酯类化合物作有效活性组分。通式I或通式II表示的硫异氰酸酯类化合物可以市购获得，或者按照如下方法直播：将胺化合物R1NH2或溶解于无水四氢呋喃溶剂，加入三乙胺，放置在冰浴的条件中，加入二硫化碳反应1小时，再加入对甲苯磺酰氯(PTSC)于烧瓶中，再撤出冰浴，反应一小时后停止反应，加稀盐酸酸化，用无水乙醚分三次萃取，分液后合并有机相加入无水硫酸钠干燥，干燥完毕加入上样硅胶旋干上柱，使用石油醚快速柱层析，得到化合物。以胺化合物为例，反应路线为：其中：R1、R3、R4、R5、R6的定义与通式I、II表示的硫异氰酸酯类化合物中定义相同,TEA为三乙胺。本专利技术的有益效果：本专利技术提供的具有通式I和II所述结构的含硫异氰酸酯类化合物对蓝藻有较好的抑制作用，可作为蓝藻杀藻剂的有效成份。具体实施方式下面通过实施例1来具体地说明本专利技术的II式化合物的制备方法实施例1化合物SF2苄基异硫氰酸酯的制备将8mmol苄胺溶解于15ml无水四氢呋喃溶剂，加入5ml(36mmol)三乙胺,放置在冰浴的条件中，加入2ml(33mmol)二硫化碳反应1小时，再加入2g(10.5mmol)对甲苯磺酰氯(PTSC)于烧瓶中，再撤出冰浴，反应一小时后停止反应，加20ml0.5mol/L的稀盐酸酸化，用60ml无水乙醚分三次萃取，分液后合并有机相加入无水硫酸钠干燥，干燥完毕加入上样硅胶旋干上柱，使用石油醚快速柱层析(展开剂:石油醚Rf值0.4-0.6.吡啶环类硫代异氰酸酯，展开剂:乙酸乙酯；石油醚＝1；5，Rf值为0.4-0.5)得到透明油状液体(收率为75-80％)。分子式：C8H7NS1HNMR(600MHz,Chloroform-d)δ7.37(t,J＝7.1Hz,2H),7.33(d,J＝7.0Hz,1H),7.29(d,J＝7.0Hz,2H),4.67(s,2H).13CNMR(600MHz,Chloroform-d)δ132.09,128.96,128.37,126.84,48.66.化合物SF11-SF15,SF17-SF18,SF22-SF30均按化合物II类似的方法制备化合物SF103,4-二氯苄基异硫氰酸酯分子式：C8H5Cl2NS1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.45(d,J＝8.3Hz,1H),7.40(s,1H),7.16(d,J＝8.3Hz,1H),4.69(s,2H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ134.37,133.06,132.54,130.91,128.80,126.09,47.61.MS(m/z):calculatedforC7H5Cl2NCS+[M]+:218.10,found216.95.化合物SF114-氯苄基硫氰酸酯分子式：C8H6ClNS1HNMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.33(d,J＝8.2Hz,2H),7.22(d,J＝8.2Hz,2H),4.65(s,2H).13CNMR(400MHz,Chloroform-d)δ134.25,132.83,129.15,128.30,48.14.MS(m/z):calculatedforC8H5ClNS+[M]+:183.65,found183.00.化合物SF124-甲基硫氰酸酯分子式：C9H9NS1HNMR(600MHz,DMSO-d6)δ7.27(d,J＝6.9Hz,2H),7.22(d,J＝7.5Hz,2H),4.87(s,2H),2.31(s,3H).13本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.通式I或通式III表示的含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻抑制中的应用，其具有通式I或通式II所示的结构：/n

【技术特征摘要】
1.通式I或通式III表示的含硫异氰酸酯类化合物在蓝藻抑制中的应用，其具有通式I或通式II所示的结构：



通式I中R1代表甲基,苯乙基,苯基,4-甲基吡啶或3-甲基吡啶；



通式II中，M代表羰基，亚甲基，次甲基苯基,R3代表氢,氯；R4代表氧,氢,氟,氯；R5代表氧,氢,氯,甲基,氟,苯环,溴,三氟甲基，R4和R5为氧时，R4，R5成环形成1,3二氧环戊烯；R6代表氢,氟,溴,三氟甲基,甲基,氯；R7代表氢,三氟甲基,氯,溴。


2.根据权利要求1中所述的应用，其特征在于：所述的通式II化合物中M不为亚甲基时，R3,R4,R5,R6,R7中至少一个不为氢。


3.根据权利要求1或2中所述的应用，其特征在于：所述的通式II化合物中：
M代表羰基,R3,R4,R5,R6,R7代表氢；
或M代表亚甲基，R3,R4,R5,R7代表氢,R6代表溴；
或M代表亚甲基,R4,R5,R6,R7代表氢,R3代表氯；
或M代表次甲基苯基R3,R4,R5,R6,R7代表氢；
或M代表亚甲基,R3,R6,R7代表氢，R4,R5代表氧，成环形成1,3二氧环戊烯；
或M代表亚甲基,R3,R4,R5,R6,R7代表氢,R4,R5代表氯；
或M代表亚甲基,R3,R4,R6,R7代表氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：万坚，任彦亮，黄运远，郭邦烨，黄玉华，饶立，胡赛亚，冯玲玲，
申请(专利权)人：华中师范大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42