一种由柠檬醛不对称硅氢化合成左旋光性香茅醇的方法技术

本发明专利技术提供了一种由柠檬醛通过不对称硅氢化反应合成左旋光性香茅醇的方法。在手性钌络合物的催化作用下，以单氢硅烷作为硅氢化试剂，以路易斯酸作为助剂，将柠檬醛不对称硅氢化为左旋光性香茅醇。本发明专利技术采用价格相对低廉的钌络合物作为催化剂，同时有效地降低了钌络合物的用量，手性钌络合物与柠檬醛的摩尔比最高可达1:300000，显著地降低了催化剂的成本。

Synthesis of l-citronellol by asymmetric hydrosilylation of Citral

【技术实现步骤摘要】
一种由柠檬醛不对称硅氢化合成左旋光性香茅醇的方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种制备左旋光性香茅醇的方法。
技术介绍
香茅醇是一种非常重要的单萜类香料，具有类似于玫瑰花的气味，常用于玫瑰香、柑桔香的香精中和许多含香茅醇酯类的香精中。香茅醇的分子内存在不对称原子，其具有旋光性，通常以左旋、右旋的混合物形式存在，左旋体香茅醇的香气比右旋体幽雅。在香叶油、香茅油中存在的香茅醇主要为右旋体，在玫瑰油、天竺葵属植物的精油中存在的香茅醇主要为左旋体。其中左旋香茅醇可以用于合成价格相对昂贵的左旋玫瑰醚。柠檬醛不对称氢化制备旋光性香茅醇是一种潜在的合成旋光性香茅醇的方法，但是天然柠檬醛分子结构中存在两种顺反异构体，即橙花醛和香叶醛，直接用二者的混合物不对称氢化，仅能得到消旋的香茅醇或者ee值很低的香茅醇。通常需要将二者分离，得到橙花醛或香茅醛含量大于98％以上的柠檬醛，进行不对称氢化时，才能得到ee值高的旋光性香茅醇。由于橙花醛和香叶醛沸点接近且性质相似，二者的分离需要很高的塔板数，能耗很大。以柠檬醛为原料通过不对称氢化制备旋光性香茅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备左旋光性香茅醇的方法，其特征在于，以柠檬醛作为原料，单氢硅烷作为还原剂，金属钌络合物作为催化剂，路易斯酸作为助剂，发生不对称硅氢化反应得到左旋光性香茅醇，其中所述金属钌络合物由金属钌前体和手性配体制备得到。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备左旋光性香茅醇的方法，其特征在于，以柠檬醛作为原料，单氢硅烷作为还原剂，金属钌络合物作为催化剂，路易斯酸作为助剂，发生不对称硅氢化反应得到左旋光性香茅醇，其中所述金属钌络合物由金属钌前体和手性配体制备得到。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属钌络合物由金属钌前体和手性配体原位制备得到，所述钌金属前体和所述手性配体的摩尔比为1:1.1～3。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金属钌前体为[Ru(COD)Cl2]、RuCl3、Ru(acac)3、[Ru(NBD)Cl2]和[Ru(COD)OTf2]中的一种或多种。


4.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述金属钌前体与所述柠檬醛的摩尔比为1:50000～300000。


5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述手性配体选自下列L1～L9中的一种或多种：








6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述单氢硅烷为三苯基硅烷、三乙基硅烷、三丁基...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈稳，黄文学，王中华，谢硕，张永振，黎源，苏黎明，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37