具有优异的耐变色性的树脂成形体制造技术

本发明专利技术解决如下问题：提供由其中共混有通过与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应呈现颜色的金属或金属化合物的热塑性树脂形成的成形体，如具有由氧气吸收性树脂组合物形成的层的容器，所述成形体即使经历蒸煮灭菌等也抑制变色。本发明专利技术为由热塑性树脂形成的成形体，其中添加有选自Zn、Sn和Mn的至少一种金属或其金属化合物，和这三种金属以外的通过与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应呈现颜色的金属或其金属化合物；并且该成形体的特征在于，这三种金属或其金属化合物用作腐蚀性气体或挥发性硫化合物的清除剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有优异的耐变色性的树脂成形体
本专利技术涉及由热塑性树脂形成的成形体。更具体地，本专利技术涉及包含特定金属或金属化合物的树脂成形体。即使当被提供为容器的成形体填充有包含元素硫等内容物时，也可以防止或减少容器的变色。
技术介绍
与由金属或玻璃制成的容器相比，由树脂制成的容器倾向于通过容器壁透过较多的氧气。因此，为了改善内容物的保存性，树脂制容器通常提供为具有如乙烯-乙烯醇共聚物等气体阻挡性树脂的中间层的多层容器。进一步，在常规技术中，氧气清除剂用于除去容器内的氧气。通过共混像铁粉等氧气清除剂而制备的容器具有优异的氧气吸收能力。然而，由于氧气清除剂可以赋予容器特定的色调，由此，其不能应用于要求涉及透明性的容器，因而，存在对清除剂的用途的限制。公知容器的另一实例由能够在不损害容器的透明性的情况下捕集容器内的氧气的氧气吸收性树脂组合物形成。例如，以下专利文献1记载了由以下层叠结构体形成的塑料多层容器：该层叠结构体由共混有过渡金属的有机金属配合物的气体阻挡性热塑性树脂的树脂组合物的中间层、和设置在中间层的两侧的耐湿性热塑性树脂的层构成。气体阻挡性热塑性树脂在20℃且0％RH下的氧气透过系数为10-12cc·cm/cm2·sec·cmHg以下，并且在20℃且100％RH下的水分吸附量为0.5％以上。以下专利文献2记载了包装用壁，该壁包含或包括：含有包含聚合物并且具有氧气清除性的组合物的层，其特征在于，该组合物通过其可氧化的有机组分的金属催化氧化来清除氧气。具有氧气吸收性树脂组合物的层的容器可以在确保容器的透明性的同时防止或减少来自外部的氧气的透过。此外，由于除去了容器内的残存氧气，因而内容物的保存性可以得到进一步改善。现有技术文献：专利文献：[专利文献1]JPH01-278344[专利文献2]JPH02-500846
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，上述氧气吸收性树脂组合物包含如钴盐等过渡金属催化剂作为用于促进氧气吸收反应的催化剂。具有氧气吸收性树脂组合物的层的容器用包含如肉类和海鲜类等含硫氨基酸的内容物填充并且经历蒸煮灭菌或煮沸灭菌的高温高湿条件，然后，由内容物产生的硫化氢与容器壁中的像钴盐等过渡金属催化剂反应以形成硫化钴等，引起如容器壁的变黑等问题。容器壁的变色不仅由氧气吸收性树脂组合物而引起，并且其也会由于包含金属或金属化合物的树脂组合物与由内容物产生的腐蚀性气体或挥发性硫化合物之间的反应而发生。因此，本专利技术的目的是提供一种由共混有与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应并且呈现颜色的金属或金属化合物的热塑性树脂构成的成形体，其实例为具有氧气吸收性树脂组合物的层的容器。该成形体即使当经历蒸煮灭菌等时也能够防止或减少变色。用于解决问题的方案本专利技术提供一种由热塑性树脂形成的成形体，该热塑性树脂包括选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属或者这三种金属中的任意一者的一种金属化合物、和这三种金属以外的能够与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应以呈现颜色的金属或金属化合物。这三种金属或金属化合物用作腐蚀性气体或挥发性硫化合物的清除剂。本专利技术的成形体优选的是：1.所述三种金属以外的金属来自Co和/或Fe；2.所述腐蚀性气体为硫化氢；3.选自所述三种金属的金属或金属化合物来自氧化锌或硬脂酸锌；4.所述成形体具有多层结构，并且选自所述三种金属的金属或金属化合物、与所述三种金属以外的金属或金属化合物包含在不同的层中；5.选自所述三种金属的金属或金属化合物包含在设置于包含所述三种金属以外的金属或金属化合物的层内侧的层中；6.所述多层结构至少包括内层、中间层、氧气吸收层和外层，其中选自所述三种金属的金属或金属化合物包含在中间层中，并且所述三种金属以外的金属或金属化合物包括包含在氧气吸收层中的过渡金属或过渡金属化合物；7.选自所述三种金属的金属或金属化合物以0.1至5.0wt％的量包含在成形体中；8.具有所述多层结构的成形体为具有雾度为70％以下的体部的杯型容器；和9.所述成形体为填充有包含含有元素硫的氨基酸的内容物的容器。专利技术的效果本专利技术涉及例如包含氧气吸收性树脂组合物的成形体。该成形体包含用于与源自内容物的腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应并且可以呈现颜色而引入的金属或金属化合物(以下，该金属或金属化合物可以简称为“变黑金属(blackenedmetal)”)。本专利技术的成形体还包含选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属(以下，其可以称为“清除剂”)。由于这三种金属或金属化合物有效清除源自内容物的腐蚀性气体或挥发性硫化合物，因而可以防止或减少由与挥发性硫化合物等的反应引起的成形体的变色。此外，这三种金属中的任意一者的有机酸盐用作清除剂的使用可以提供在不损害成形体的透明性的情况下具有优异的外观的成形体。具有杯型容器的形状的本专利技术的成形体具有透明性。填充有内容物并且蒸煮灭菌之后的容器的体部的雾度为70％以下。后述实施例针对包括包含新癸酸钴的氧气吸收性阻挡树脂组合物的多层容器。比较例1涉及其中容器不包含选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的一种金属或其金属化合物的情况，而实施例1-6各自涉及其中成形体具有含锌树脂组合物的层的情况。下面的结果表明，与实施例1-6相比，比较例1的Δ*E和雾度二者都差。该结果表明，通过选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属或其金属化合物优先清除硫化合物，并且这三种金属或金属化合物即使当与硫化合物反应时，它们对容器的外观也影响很小。具体实施方式本专利技术的成形体的特征在于，其由热塑性树脂形成，该热塑性树脂包含：选自由Zn、Sn和Mn这三种金属组成的组中的至少一种金属或其一种金属化合物，和这三种金属以外的与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应从而呈现颜色的金属或金属化合物。由于这三种金属或其金属化合物用作腐蚀性气体或挥发性硫化合物的清除剂，因而防止或减少了这三种金属以外的金属或金属化合物与源自内容物的腐蚀性气体或挥发性硫化合物之间的反应，从而可以防止成形体的变色。[清除剂]当上述这三种金属以外的金属或金属化合物与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应时，金属或金属化合物将变黑。在本专利技术中，选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属或金属化合物优先与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应，从而形成像ZnS等盐从而防止或减少这三种金属以外的金属或金属化合物与腐蚀性气体或挥发性硫化合物之间的反应。结果，可以有效防止成形体的变色。即，当选自Zn、Sn和Mn中的至少一种金属或金属化合物与会引起成形体的变色的腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应时，该反应产生白色ZnS、黄绿色SnS或粉色MnS。浅色变色不明显，因此，其不会使容器的外观劣化。在本专利技术中，用作清除剂的选自Zn、Sn和Mn的金属的化合物的实例包括这些金属的如无机盐或有机盐等金属化合物。无机盐的实例包括氧化物、和如氯化物等卤化物，如硫酸盐等硫含氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种成形体，其由热塑性树脂形成，所述热塑性树脂包括选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属或者所述三种金属中的任意一者的一种金属化合物、和所述三种金属以外的能够与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应以呈现颜色的金属或金属化合物，选自所述三种金属的金属或金属化合物用作所述腐蚀性气体或挥发性硫化合物的清除剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170726 JP 2017-1444241.一种成形体，其由热塑性树脂形成，所述热塑性树脂包括选自Zn、Sn和Mn这三种金属中的至少一种金属或者所述三种金属中的任意一者的一种金属化合物、和所述三种金属以外的能够与腐蚀性气体或挥发性硫化合物反应以呈现颜色的金属或金属化合物，选自所述三种金属的金属或金属化合物用作所述腐蚀性气体或挥发性硫化合物的清除剂。


2.根据权利要求1所述的成形体，其中所述三种金属以外的金属来自Co和/或Fe。


3.根据权利要求1或2所述的成形体，其中所述腐蚀性气体为硫化氢。


4.根据权利要求1至3任一项所述的成形体，其中选自所述三种金属的金属或金属化合物来自氧化锌或硬脂酸锌。


5.根据权利要求1至4任一项所述的成形体，其中所述成形体具有多层结构，并且选自所述三种金属的金属或金属化合物、与所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：植田浩介，田代裕树，石原隆幸，大槻梓，田边利裕，厚木将志，伊藤裕介，斋藤刚，
申请(专利权)人：东洋制罐集团控股株式会社，东洋制罐株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP