2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法技术

提供可以有效地制造2,5‑双(氨基甲基)呋喃的制造方法。一种2,5‑双(氨基甲基)呋喃的制造方法，其包括使用氢化催化剂，使5‑(卤化甲基)糠醛与氢气和胺化合物反应，得到2,5‑双(氨基甲基)呋喃的工序。

Manufacturing method of 2,5-Bis (aminomethyl) furan

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法
本专利技术涉及2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法。
技术介绍
含有呋喃环的化合物的呋喃衍生物作为树脂、药物和香料等的原材料、中间体是有用的。例如作为呋喃衍生物之一的2,5-(羟基甲基)糠醛(以下也称为HMF)为如专利文献1中公开那样，可以由作为糖的果糖得到、且可以由天然存在的碳水化合物等生物质原料制造、为通用性高的中间体。生物质原料能够廉价地获得，从环境保护的观点考虑比化石燃料优异，因此作为树脂等的原材料受到关注。研究了通过对于HMF进一步进行官能团的转换反应而得到通用性高的呋喃衍生物，2,5-双(氨基甲基)呋喃(以下也称为BAF)的制造方法例如公开于专利文献2、非专利文献1。非专利文献1中，具体而言，公开了将HMF氧化而得到2,5-二甲酰基呋喃后，用过氧化氢进行了处理的阮内镍(raneynickel)作为催化剂，进行还原性的氨基化，由此可以合成BAF。另外，专利文献2中也公开了对于2,5-二甲酰基呋喃，使用阮内镍、Mo-阮内镍、阮内钴、铜、铜-镍、钌等催化剂，可以合成BAF。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2003-024947号小册子专利文献2：韩国公开专利第20160034084号公报非专利文献非专利文献1：GreenandSustainableChemistry,2015,5,115-127.
技术实现思路
专利技术要解决的问题非专利文献1、专利文献2的制造方法中，若将HMF作为起始物则包括将羟基氧化的工序和醛的还原性的氨基化的工序、由HMF向BAF的反应需要2个阶段。因此，寻求有效的BAF的制造方法。本专利技术是鉴于上述事情而提出的，其目的在于，提供可以有效地制造BAF的制造方法。用于解决问题的方案本专利技术人等对于BAF的制造方法进行了深入研究，结果发现通过将5-(卤化甲基)糠醛供于还原性的氨基化反应，可以以1个阶段得到BAF，可以有效地制造BAF，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如以下所述。[1]一种2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法，其包括使用氢化催化剂，使5-(卤化甲基)糠醛与氢气和胺化合物反应，得到2,5-双(氨基甲基)呋喃的工序。[2]根据[1]所述的制造方法，其中，前述5-(卤化甲基)糠醛为5-(氯甲基)糠醛。[3]根据[1]或[2]所述的制造方法，其中，前述5-(卤化甲基)糠醛源自选自由木质生物质、纤维素、和作为由6个碳原子构成的糖的C6糖组成的组中的至少一种。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，前述胺化合物为氨或RCONH2所示的酰胺，其中，R表示氢原子或-CnH2n+1，n为1以上的整数。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，前述氢化催化剂为含有选自由Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Re、Os组成的组中的至少一种的催化剂。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，前述反应以氢压超过0MPaG且为25MPaG以下进行。[7]根据[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，前述反应以氢压超过0且不足9MPaG进行。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其还包括将2,5-双(氨基甲基)呋喃和催化剂分离的工序。专利技术的效果本专利技术的制造方法可以有效地得到BAF，为在工业上有利的制造方法。另外，5-(卤化甲基)糠醛由于可以将生物质原料这种源自生物的天然物作为原材料，因此本专利技术的制造方法对环境的负荷小。进而另外通过本专利技术的制造方法得到的BAF作为树脂、药物和香料的原材料、中间体是有用的。具体实施方式以下对于用于实施本专利技术的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但是本专利技术不限于此，在不会脱离其主旨的范围内能够进行各种变形。本实施方式的制造方法为一种2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法，其包括使用氢化催化剂，使5-(卤化甲基)糠醛与氢气和胺化合物反应，得到2,5-双(氨基甲基)呋喃的工序。通过本实施方式的制造方法，可以在一个反应系统内由5-(卤化甲基)糠醛制造2,5-双(氨基甲基)呋喃。(2,5-双(氨基甲基)呋喃)本实施方式中的2,5-双(氨基甲基)呋喃可以用式(1)表示。(5-(卤化甲基)糠醛)本实施方式中的5-(卤化甲基)糠醛可以用式(2)表示。式(2)中，X为选自由氯、溴、碘组成的组中的卤素原子。本实施方式中的5-(卤化甲基)糠醛优选为式(2)中的X为氯、即5-(氯甲基)糠醛。5-(卤化甲基)糠醛源自选自由木质生物质、纤维素、和作为由6个碳原子构成的糖的C6糖组成的组中的至少一种，可以通过将它们衍生化来得到。具体而言，5-(卤化甲基)糠醛可以由作为由6个碳原子构成的糖的C6糖得到，作为由6个碳原子构成的糖的C6糖可以由作为木质生物质的构成主要要素的纤维素容易地得到。木质生物质指的是“包含木材的生物资源”，为在世界中广泛大量赋存的资源。5-(卤化甲基)糠醛例如可以通过将纤维素水解以一阶段反应得到。5-(卤化甲基)糠醛通过纤维素的水解得到时，具体而言，上述5-(卤化甲基)糠醛可以通过对于纤维素在水溶剂中作用氯化氢、溴化氢、碘化氢等卤化氢来得到。5-(卤化甲基)糠醛也可以使用市售品。5-(卤化甲基)糠醛也可以通过对于木质生物质作用氯化氢、溴化氢、碘化氢等卤化氢，进行水解而以一阶段反应得到。另外，5-(卤化甲基)糠醛也可以通过由作为由6个碳原子构成的糖的C6糖衍生化来得到。作为上述C6糖，可列举出葡萄糖、果糖等。5-(卤化甲基)糠醛例如可以通过将这些C6糖如国际公开第2003-024947号小册子中记载那样形成HMF、对于上述HMF中的羟基进行Appel反应等卤化反应的两阶段反应来得到。另外与由纤维素得到5-(卤化甲基)糠醛的方法同样地，对于C6糖在水溶剂中作用氯化氢、溴化氢、碘化氢等卤化氢，由此也可以以一阶段反应得到5-(卤化甲基)糠醛。(胺化合物)本实施方式中的胺化合物优选为氨(NH3)、和/或RCONH2所示的酰胺(R表示氢原子或-CnH2n+1(n为1以上的整数))、更优选氨。-CnH2n+1中的n优选为1～20、更优选1～10。(氢化催化剂)本实施方式中的氢化催化剂若为在催化氢化反应中作为催化剂通常使用的氢化催化剂则没有特别限制。氢化催化剂优选含有Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Re、Os等金属。这些金属可以单独使用一种或组合两种以上来使用。上述金属可以负载于载体。作为载体，若为作为催化剂的载体通常使用的载体则没有特别限制，可列举出例如无机氧化物、活性炭、离子交换树脂等。作为无机氧化物，具体而言，可列举出二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化铝本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法，其包括使用氢化催化剂，使5-(卤化甲基)糠醛与氢气和胺化合物反应，得到2,5-双(氨基甲基)呋喃的工序。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170721 JP 2017-1419761.一种2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法，其包括使用氢化催化剂，使5-(卤化甲基)糠醛与氢气和胺化合物反应，得到2,5-双(氨基甲基)呋喃的工序。


2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，所述5-(卤化甲基)糠醛为5-(氯甲基)糠醛。


3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述5-(卤化甲基)糠醛源自选自由木质生物质、纤维素、和作为由6个碳原子构成的糖的C6糖组成的组中的至少一种。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述胺化合物为氨或RCON...

【专利技术属性】
技术研发人员：浅井良，桐野智明，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP