高效广谱低毒环保农用新化合物及其组合物制造技术

本发明专利技术提供叶青双铜α、β、ω型晶体化合物以及其农用组合物，制备能耗更低，更易于制备，更绿色环保，且具有更低的吸湿性、更好的存储稳定性或更好防治效果等，适用于制备含有该化合物的组合物及防治农作物上各种细菌性和真菌性病害和或促进作物健康或生长发育的农药或用于保护工业材料不受病菌侵害等领域的药剂中的应用。

New agricultural compounds and their compositions with high efficiency, broad spectrum, low toxicity and environmental protection

【技术实现步骤摘要】
高效广谱低毒环保农用新化合物及其组合物
本专利技术涉及农药
，具体地说是提供高效广谱低毒环保农用的抗菌药叶青双铜的稳定性更好的新化合物及其组合物及其制备方法和用途。
技术介绍
叶青双铜或噻森铜，化学名称为N，N′-甲撑-双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)铜，分子式为C5H4N6S4Cu，分子量339.9，是噻唑类有机铜广谱杀菌剂(文献1、防治农作物细菌性病害的农药CN00132657.0)，主要登记防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病、白菜软腐病和番茄青枯病。具有高效广谱，低毒，安全环保，无公害特点，对细菌性病害特效，对真菌性病害高效，在酸性条件下稳定，能与其它农药混用，目前是浙江东风化工有限公司独家生产和登记的新农药，属于国家火炬计划项目，农业部全国农技中心重点推荐农药品种之一，已在生产上大面积应用[参考文献2、张纯标，梁帝允，王体祥，何勇林.新颖杀菌剂——噻森铜[J].世界农药，2007(02)：53-54；文献3、张纯标，梁帝允，王体祥，何勇林，创制高效安全杀菌剂——噻森铜，2006-11-22，第二十二届中国植保信息交流暨农药本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.叶青双铜新化合物，其特征在于：叶青双铜新化合物为叶青双铜结晶水合物，分子式为C

【技术特征摘要】
1.叶青双铜新化合物，其特征在于：叶青双铜新化合物为叶青双铜结晶水合物，分子式为C5H4N6S4Cu·nH2O，其中，n＝1，1.25，1.5。


2.根据权利要求1所述的叶青双铜新化合物，其特征在于：叶青双铜新化合物为噻森铜1水合物，即噻森铜α型晶体化合物或叶青双铜α型晶体化合物。


3.根据权利要求1所述的叶青双铜新化合物，其特征在于：叶青双铜新化合物为噻森铜1.25水合物，即噻森铜β型晶体化合物或叶青双铜β型晶体化合物。


4.根据权利要求1所述的叶青双铜新化合物，其特征在于：叶青双铜新化合物为噻森铜1.5水合物，即噻森铜ω型晶体化合物或叶青双铜ω型晶体化合物。


5.根据权利要求1-4中任一所述的叶青双铜新化合物的制备方法，其特征在于：其制备方法为：
在反应容器中加叶青双，加水和/或有机溶剂C1-C6的低分子醇、C2-C8的低分子醚、C2-C6的低分子腈中的一种或几种，搅拌溶解，加碱，选自但不仅限于碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、异辛酸钠中的一种或几种或其水或有机溶剂溶液，搅拌，加铜盐选自但不仅限于硫酸铜、五水硫酸铜、二水氯化铜、一水醋酸铜、硝酸铜或其水溶液中的一种或几种，搅拌，待固体充分析出，过滤，用水、C1-C6的低分子醇、C2-C8的低分子醚、C3-C8的低分子酮、C2-C6的低分子腈、C1-C6的低分子卤代烃、C2-C8的低分子酯中的一种或几种洗一次到数次，过滤，所得固体干燥得新型叶青双铜化合物——叶青双铜结晶水合物；
其中，反应中所使用的叶青双：碱的一种的当量比约为1：1～1.1；反应中所使用的叶青双与水、或C1-C6的低分子醇、或C2-C8的低级醚、或C2-C6的低级腈有机溶剂中的一种或几种重量体积比为：1(g)：3.5～60(ml)，较优选的比为：1(g)：5～40(ml)；叶青双与铜盐的中的一种或几种的当量比约为1：0.98～1.05；
其中，有机溶剂C1-C6的低分子醇，选自但不仅限于甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇；C2-C6的低分子腈选自但不仅限于乙腈；C2-C8的低分子醚或低分子醚选自但不仅限于乙醚、异丙醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃；C1-C6低级卤代烃选自但不仅限于二氯甲烷、氯仿；C2-C8低分子酯选自但不仅限于醋酸丁酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯；C3-C8的低分子酮选自但不仅限于丙酮，丁酮、异己酮。


6.根据权利要求1-5中任一所述的叶青双铜新化合物，其特征在于：用于制备有效剂量的活性成分A——叶青双铜新化合物和有效剂量的活性成分B制备新的药物组合物，并与药学上可接受的辅料制备药学上可接受的农药制剂；其中，活性成分A与活性成分B重量比较优选为1︰180～100︰1，所述的活性成分B选自但不仅限于其中的任意一种或几种选自B.1)-B.13)的化合物及其药学上可接受盐；其中，活性成分A与活性成分B重量比可较优选自为100∶1～1∶100；其中，活性成分A与活性成分B重量比也还可较优选自为80∶1～1∶80；
其中，B.1)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、唑菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺或苯氧菌胺、氰烯菌酯、Picarbutrazox、肟醚菌胺、唑菌胺酯、丁香菌酯、氯啶菌酯、苯噻菌酯、UBF307、KZ165、烯丙苯噻唑、双氯氰菌胺中的一种；
B.2)三唑类杀菌剂，选自但不仅限于苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、四氟醚唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、叶菌唑、种菌唑、丙硫菌唑、亚胺菌唑、灭菌唑、环丙唑醇、甲芬三氟康唑mefentrifluconazole、异丙芬三氟康唑ipfentrifluconazole、糠菌唑、腈苯唑、氟喹唑中的一种；
B.3)酰胺类杀菌剂，选自但不仅限于甲霜灵、精甲霜灵、氟酰胺、双炔酰菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、萎锈灵、联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、噻呋酰胺、氟啶酰菌胺和吡唑萘菌胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、环己磺菌胺、甲噻诱胺、高效苯霜灵、噻氟菌胺、噻酰菌胺、噻唑菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、环氟菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、环酰菌胺、环丙酰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、引唑磺菌胺、稻温酰胺、Bixafen、Fluxapyroxad、Sedaxane中的一种；
B.4)咪唑类杀菌剂中的一种，选自但不仅限于氰霜唑、氟菌唑、高效抑霉唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻温酯、丙硫咪唑、苯硫咪唑中的一种；
B.5)二羧酰亚胺类杀菌剂，选自但不仅限于腐霉利、异菌脲、乙烯菌核利、克菌丹、菌核净、甲基立枯磷中的一种；
B.6)氨基甲酸酯类杀菌剂，选自但不仅限于霜霉威盐酸盐、乙霉威、苯菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵、缬霉威、苯噻菌胺中的一种；
B.7)抗菌素类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于井冈霉素、硫酸链霉素、春雷霉素、梧宁霉素、申嗪霉素、多抗霉素、宁南霉素、硫酸链霉素、中生菌素、农抗120、金核霉素、长川霉、四霉素中的一种；
B.8)噁唑类杀菌剂，选自但不仅限于恶霜灵、恶霉灵、噁唑菌酮、啶菌噁唑、氟噻唑吡乙酮、苄氟噁唑砜、二氯噁菌唑和甲磺酰菌唑中的一种；
B.9)吗啉类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于十三吗啉、烯酰吗啉、氟吗啉、盐酸吗啉胍中的一种；
B.10)嘧啶类杀菌剂，选自但不仅限于嘧菌环胺、嘧霉胺、乙嘧酚、嘧菌胺、氟嘧菌胺、双苯菌胺、SYP-3773、SYP-3810中的一种；
B.11)喹啉类杀菌剂，选自但不仅限于二氰蒽醌、丙氧喹啉、苯氧喹啉、喹诺氟美林中的一种；
B.12)二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于代森联、福美双、福美锌、代森铵、代森锌、代森锰、代森锰锌、丙森锌中的一种；
B.13)其他杀菌剂或抗病毒药或植物生长调节剂，选自但不仅限于敌瘟磷、三乙膦酸铝、百菌清、稻瘟灵、咯菌腈或者氢氧化铜、松脂酸铜...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘力，
申请(专利权)人：刘力，
类型：发明
国别省市：广东;44