组合物及阻燃性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的组合物含有下述(A)成分、下述(B)成分及下述(C)成分。相对于(A)成分及(B)成分的合计100质量份，优选含有0.1～50质量份的(C)成分。(A)成分：选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺构成的组中的至少一种三聚氰胺盐。(B)成分：选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及多磷酸哌嗪构成的组中的至少一种哌嗪盐。(C)成分：氰脲酸或氰脲酸锌盐。

Composition and flame retardant resin composition

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】组合物及阻燃性树脂组合物
本专利技术涉及含有哌嗪的磷酸盐及三聚氰胺的磷酸盐的组合物及配合了该组合物的阻燃性树脂组合物。
技术介绍
以往，合成树脂由于优异的化学特性、机械特性而被广泛用于建筑材料、汽车部件、包装用材料、农业用材料、家电制品的外壳材料、玩具等。但是，大多的合成树脂为可燃性物质，根据用途而阻燃化是不可或缺的。作为阻燃化方法，单独或组合使用卤素系阻燃剂、以红磷或多磷酸铵等多磷酸系阻燃剂为代表的无机磷系阻燃剂、以三芳基磷酸酯化合物为代表的有机磷系阻燃剂、金属氢氧化物或作为阻燃助剂的氧化锑、三聚氰胺化合物是众所周知的。作为磷系阻燃剂，已知有以多磷酸或焦磷酸与含氮化合物的盐作为主要成分的、通过在燃烧时形成表面膨胀层(Intumescent)而抑制分解产物的扩散或传热来发挥阻燃性的膨胀系阻燃剂。这样的阻燃剂例如记载于专利文献1中。在专利文献2中，提出了一种阻燃性树脂组合物，其包含：多磷酸铵；胺化合物与选自磷酸、焦磷酸、缩合磷酸及氰脲酸中的至少一种酸反应而生成的胺盐；三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯与异氰酸酯化合物的反应体；金属化合物及异氰脲酸。在该文献中记载了如下主旨：通过使阻燃性树脂组合物含有异氰脲酸，从而在UL-94垂直燃烧试验中，能够提高防滴落效果。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利申请公开第2014/0200292号说明书专利文献2：日本特开2002-128969号公报
技术实现思路
在使用树脂材料的各种用途中对防火性的要求提高，伴随于此，对树脂组合物所要求的阻燃性能的水平也变得日益提高。例如不仅对UL-94垂直燃烧试验中的防滴落效果而且对利用放热锥形量热仪法的评价中的放热抑制效果的要求也变强。然而，上述的以往的阻燃剂在赋予防滴落效果以及放热抑制效果的方面并不充分。因此，本专利技术的课题在于提供通过混合到树脂中从而能够赋予防滴落效果以及放热抑制效果、对该树脂赋予优异的阻燃性的组合物、及含有该组合物和树脂且发挥优异的阻燃性的阻燃性树脂组合物。本专利技术人们对解决上述课题的构成进行了深入研究，结果发现：通过将在特定的2种胺的磷酸盐的组合中进一步组合氰脲酸或氰脲酸的锌盐而得到的组合物混合到树脂中，令人惊讶的是不仅可得到防滴落效果，而且可得到优异的放热抑制效果。本专利技术基于上述的见解，提供含有下述(A)成分、下述(B)成分及下述(C)成分的组合物。(A)成分：选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺构成的组中的至少一种三聚氰胺盐。(B)成分：选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及多磷酸哌嗪构成的组中的至少一种哌嗪盐。(C)成分：氰脲酸或氰脲酸锌盐。另外，本专利技术提供含有树脂及上述组合物的阻燃性树脂组合物及其成形体。另外，本专利技术提供一种树脂的阻燃化方法，其包含：将含有上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的组合物与树脂进行混合。进而，本专利技术提供含有上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的组合物作为阻燃剂的用途。具体实施方式以下，对本专利技术基于其优选的实施方式进行详细说明。需要说明的是，在以下的说明中，所谓阻燃性是指下述性质：物质不易着火，另外即使着火而持续燃烧，其速度也非常慢，或者之后会自己熄灭。优选阻燃性是指具有按照下述实施例中记载的UL-94V标准的燃烧等级中的至少V-2的等级，更优选是指具有V-1或V-0的等级。所谓阻燃剂组合物是指含有一种以上阻燃剂的组合物。所谓阻燃性树脂组合物是指具有上述的阻燃性、并且含有至少一种合成树脂的组合物。本专利技术的组合物在含有上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分的全部这点上具有特征之一。作为(A)成分使用的三聚氰胺盐选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺构成的组中。这些三聚氰胺盐也有仅使用一种的情况，也有以两种以上的混合物使用的情况。它们中，从阻燃性、操作性、保存稳定性的方面出发，优选使用焦磷酸三聚氰胺。在将三聚氰胺盐以混合物使用的情况下，优选该混合物中的焦磷酸三聚氰胺的以质量基准计的含有比例最高。所谓多磷酸是所谓的被称为缩合磷酸的物质，可列举出链状多磷酸、环状多偏磷酸。多磷酸的缩合度为3以上。这些磷酸与三聚氰胺的盐可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与三聚氰胺反应来获得。特别是本专利技术的(A)成分中使用的三聚氰胺盐优选为使正磷酸三聚氰胺加热缩合而得到的焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺，特别优选为焦磷酸三聚氰胺。在本专利技术的组合物中作为(B)成分使用的哌嗪盐选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及多磷酸哌嗪构成的组中。这些哌嗪盐有仅使用一种的情况，也有以两种以上的混合物使用的情况。它们中，从阻燃性、操作性、保存稳定性的方面出发，优选使用焦磷酸哌嗪，在将哌嗪盐以混合物使用的情况下，优选该混合物中的焦磷酸哌嗪的以质量基准计的含有比例最高。这些磷酸与哌嗪的盐可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与哌嗪反应来获得。特别是本专利技术的(B)成分中使用的哌嗪盐优选为使正磷酸哌嗪加热缩合而得到的焦磷酸哌嗪或多磷酸哌嗪，特别优选为焦磷酸哌嗪。关于本专利技术的组合物中的(A)成分和(B)成分的含量，设(A)成分和(B)成分的合计为100质量份，优选(A)成分为10～50质量份、(B)成分为90～50质量份，更优选(A)成分为20～40质量份、(B)成分为80～60质量份。通过将(A)成分和(B)成分的含量设定在该范围，从而在与后述的(C)成分组合的情况下的燃烧中形成的膨胀层的气体阻挡性和自熄性变高，因此优选。另外，在本专利技术的组合物中，(A)成分和(B)成分的合计量优选为70～99.9质量％，更优选为80～99质量％。(A)成分和(B)成分的合计量为70质量％以上在提高阻燃性赋予效果的方面优选，为99.9质量％以下在确保(C)成分及其他的任意成分量而提高本专利技术的效果的方面优选。接着，对本专利技术的组合物的(C)成分进行说明。本专利技术的组合物中的(C)成分为氰脲酸或氰脲酸锌盐。以往，氰脲酸那样的酸成分由于若直接添加到树脂中则在加工中使树脂劣化，所以基本上不以酸单独使用。本专利技术人发现：在将氰脲酸与上述(A)成分及(B)成分组合的情况下，不仅可得到防滴落效果，而且可得到优异的放热抑制效果；进而，在使用氰脲酸锌盐来代替氰脲酸的情况下，也可得到与氰脲酸同等或其以上的效果。其理由并不明确，但本专利技术人认为：若将氰脲酸或氰脲酸锌盐与(A)成分及(B)成分并用，则在树脂的燃烧时熔融速度提高，由此可促进(A)成分与(B)成分的组合所产生的膨胀层的形成作用。本专利技术人因此推测：通过使用本专利技术的组合物，从而在树脂中的阻燃性的体现加速，发挥燃烧防止或抑制效果。(C)成分可以仅使用氰脲酸、或仅使用氰脲酸锌盐，也可以是两者的混合物。关于氰脲酸，一般已知有作为烯醇型的三嗪-2,4,6-三醇(下述式(1)的化合物)和作为酮型的三嗪-2,4,6-三酮(下述式(2)的化合物、也称为异氰脲酸)。但是，由于两者为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其含有下述(A)成分、下述(B)成分及下述(C)成分，/n(A)成分：选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺构成的组中的至少一种三聚氰胺盐；/n(B)成分：选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及多磷酸哌嗪构成的组中的至少一种哌嗪盐；/n(C)成分：氰脲酸或氰脲酸锌盐。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170724 JP 2017-1431081.一种组合物，其含有下述(A)成分、下述(B)成分及下述(C)成分，
(A)成分：选自由正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及多磷酸三聚氰胺构成的组中的至少一种三聚氰胺盐；
(B)成分：选自由正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及多磷酸哌嗪构成的组中的至少一种哌嗪盐；
(C)成分：氰脲酸或氰脲酸锌盐。


2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于所述(A)成分及所述(B)成分的合计100质量份，含有0.1～50质量份的所述(C)成分。


3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～10质量份的(D)成分即氧化锌。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其是树脂用组合物，其中，
相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(E)成分即选自由硅油、环氧系偶联剂、水滑石及润滑剂构成的组中的至少一种。

【专利技术属性】
技术研发人员：倪阳，稻垣阳平，米泽豊，丹治直子，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：日本;JP