一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法技术

本发明专利技术涉及一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法。将以1‑(2‑氯噻唑‑5‑甲基)‑2‑硝基亚胺基‑3,5‑二甲基‑六氢‑1,3,5‑三嗪为原料制备噻虫胺产生的废水使用碱调节pH值至8‑14，常压蒸馏回收废水中的一甲胺与甲醛，回收的一甲胺与甲醛套用至噻虫胺中间体1,5‑二甲基‑2‑硝基亚胺基‑六氢‑1,3,5‑三嗪(以下简称三嗪)的合成中。经过本发明专利技术处理后，既降低了废水的COD与氨氮指标，降低处理难度，又实现了资源的重复利用，降低了生产成本，减轻了对环境的影响。

A method of treatment and recycling of thiamethoxam wastewater

【技术实现步骤摘要】
一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法
本专利技术属于精细化工生产废水处理领域，具体涉及一种噻虫胺生产废水的处理及其组分回收利用方法。
技术介绍
噻虫胺(英文通用名称：Clotianidin)，代号TI-435，化学名：guanidine，N-2[(2-chloro-5-thiazoyl)methyl]-N’-methyl-N”-nitro,结构如下：噻虫胺属于新烟碱类杀虫剂，是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂，作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。对哺乳动物和水生动物安全，与传统的农药不存在交互抗性。噻虫胺是日本武田公司专利技术，并与拜耳公司共同开发，其主要用于水稻、果树、蔬菜、茶叶、甘蔗、草皮和观赏作物等害虫防治，其效果非常明显，特别是用在蔬菜的地下害虫防治，我国目前蔬菜种植面积大，地下害虫发生严重，市场空间非常大。目前噻虫胺的制备方法有：1.5-氨甲基-2-氯噻唑与1,2-二甲基-3-硝基异硫脲反应生成噻虫胺；2.2-氯-5-氯甲基噻唑与N-甲基-N-硝基胍反应生成噻虫胺；3.2-氯-5-氯甲基噻唑与2-甲基-N-硝基异硫脲反应得1-(2-氯-噻唑甲基)-3-硝基-2-甲基异硫脲再与甲胺溶液反应生成噻虫胺；4.2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪反应得到中间体1-(2-氯-噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪，再进一步水解得到噻虫胺产品。前三种方法的选择性，、反应条件特殊、反应时间产、制得的噻虫胺纯度低、不易于实现工业化。目前厂家均采用第4种方法，其中各家的水解方式不同，不论哪种水解方式，最终生产噻虫胺的废水中含有大量的一甲胺盐酸盐与甲醛，直接进入废水处理系统会增加处理难度，不利于生物降解，提高了处理成本，原子利用率不高。
技术实现思路
针对上述存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法，降低噻虫胺的成本，减轻环保处理压力，提高原子经济型，可方便规模化应用的方法。为了达到上述目的，本专利技术采用的技术方案如下，一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法：将以1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪为原料制备噻虫胺产生的废水使用碱调节pH值至8-14。常压蒸馏回收废水中的一甲胺与甲醛。回收的一甲胺与甲醛馏分套用至噻虫胺中间体1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪(以下简称三嗪)的合成中。碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸锂、吡啶、三乙胺、哌啶。常压蒸馏回收废水中的一甲胺与甲醛组分水溶液，蒸馏温度为40～100℃。噻虫胺的制备方法，反应式如下：蒸馏的一甲胺和甲醛馏分进行三嗪的制备，反应式如下：废水调节pH的碱的量没有严格的限制，对于本领域的技术人员来说加入适宜的量即可。蒸馏回收的馏分以尽量完全回收甲醛、一甲胺组分为主。这一点是本领域的普通技术人员所熟悉的。与现有的技术对比，本专利技术的优点如下：回收了废水中的有价值的一甲胺与甲醛组分，套用至三嗪的合成制备过程中。既提高了原子的经济性，又降低了废水处理难度，经过回收组分后的废水经过脱盐后可直接生化处理。本方法简便易行、经济有效、易于工业化生产。具体实施方式以下给出了本专利技术的具体实施方式，用来对本专利技术进一步的书名。实例1在1000ml的四口烧瓶中加入噻虫胺废水600g，搅拌下缓慢滴加液碱，调节pH值＝10，0.5小时后复测，pH值没有变化后进行常压蒸馏，接受温度小于100℃的前馏分，脱溶剩余400g左右时，停止蒸馏。残液降温、滤盐后准备生化处理。在500ml的四口烧瓶中，加入甲基硝基胍87g，甲醇240ml，升温至40℃，滴加上述前馏分，1小时滴加结束，升温至回流反应2小时。降温，析出固体，过滤得到三嗪116.5g，含量96.7％，收率为90.3％。熔点为134～135℃。实例2在1000ml的四口烧瓶中加入噻虫胺废水700g，搅拌下缓慢加入碳酸钠固体，调节pH值＝9，0.5小时后复测，pH值没有变化后进行常压蒸馏，接受温度小于90℃的前馏分，脱溶剩余500g左右时，停止蒸馏。残液降温、滤盐后准备生化处理。在1000ml的四口烧瓶中，加入甲基硝基胍100g，乙醇300ml，升温至40～50℃，滴加上述前馏分，1小时滴加结束，升温至回流反应2小时。降温，析出固体，过滤得到三嗪126.3g，含量98.2％，收率为84.6％。实例3在1000ml的四口烧瓶中加入噻虫胺废水650g，搅拌下缓慢加入碳酸氢钠固体，调节pH值＝9，0.5小时后复测，pH值没有变化后进行常压蒸馏，接受温度小于75℃的前馏分，脱溶剩余570g左右时，停止蒸馏。残液降温、滤盐后准备生化处理。在500ml的四口烧瓶中，加入甲基硝基胍93g，甲醇200ml，升温至40～50℃，滴加上述前馏分，1小时滴加结束，升温至回流反应2小时。降温，析出固体，过滤得到三嗪130.5g，含量97.7％，收率为93.5％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.本专利技术涉及一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于：将以1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪为原料制备噻虫胺产生的废水使用碱调节pH值至8-14，常压蒸馏回收废水中的一甲胺与甲醛，将回收的一甲胺与甲醛套用继续与甲基硝基胍反应制备1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪。/n

【技术特征摘要】
1.本发明涉及一种噻虫胺生产废水的处理及回收利用方法，其特征在于：将以1-(2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-1,3,5-三嗪为原料制备噻虫胺产生的废水使用碱调节pH值至8-14，常压蒸馏回收废水中的一甲胺与甲醛，将回收的一甲胺与甲醛套用继续与甲基硝基胍反应制备1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪。


2.按权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碱选自：氢氧化钠、氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛家成，李建国，王玉臣，王旭，姚明磊，董明辉，张志刚，阎修维，
申请(专利权)人：海利尔药业集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37