一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法技术

本发明专利技术涉及环保溶剂技术领域，具体公开了一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法，步骤如下：将偏苯三酸酐残渣和醇经酯化反应得到粗酯，将粗酯用一定量的有机溶剂溶解稀释，再用一定比例的稀酸水溶液萃取，将偏苯三酸酐残渣中的钴、锰金属离子萃取至水相中以便回收，有机相继续用纯水洗涤至中性，洗涤好的有机相通过精馏脱去溶剂得到混酯。本发明专利技术所制得的混酯中酯含量在99％以上，体积电阻率大于10

A method for recovery and utilization of the residue from distillation mother liquor of trimellitic anhydride

【技术实现步骤摘要】
一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法
本专利技术涉及环保溶剂
，具体是一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法。
技术介绍
偏苯三酸酐精馏母液残渣和醇制得的混酯，可用作增塑剂，挥发性低、具有优良的耐热性、迁移性小、电绝缘性好、耐久、低毒性、耐水及适当的相容性，适用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、硝酸纤维素、乙基纤维素等塑料，还可用作耐热电线电缆材料、板材、片材、密封垫等。通过本专利技术可以将偏苯三酸酐精馏母液残渣中催化剂钴、锰金属离子分离出来，偏苯三酸酐及其同系物制成混酯，可以将固废中的有用成分充分回收利用，减少固废产出。经查阅大量文献，目前国内外还没有有关回收偏苯三酸酐精馏母液残渣中的有用成分的专利技术报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法，将偏苯三酸酐精馏母液残渣和醇进行酯化反应，再经过有机溶剂稀释、稀酸水溶液萃取、纯水洗涤至中性、脱溶剂得到含有钴、锰金属离子的水溶液和混酯，其中水溶液可用于回收催化剂钴、锰金属离子。为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法，包括以下步骤：S1、向酯化釜中依次加入醇、偏苯三甲酸酐残渣和催化剂，加热酯化釜并搅拌，采出酯化过程中生成的水和反应前加入的用来确保酸完全酯化加入的过量的醇，当升温至180-250℃，反应3.5-10h后反应结束，精馏脱去过量溶剂得到粗酯；S2、降低酯化釜温度至室温，将粗酯与有机溶剂以质量比1:1-6稀释后作为有机相；S3、将有机相与稀酸水以质量比1:1-6稀释后，搅拌萃取5-60min，静置分层，分离出上层的有机相继续与稀酸水以质量比1：1-6稀释，重复萃取操作2-4次，收集下层水相；S4、将有机相与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤5-30min，静置分层，分离出的有机相继续与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤，重复水洗操作2-4次即可将有机相洗至中性；S5、洗涤好的有机相通过精馏脱去溶剂得到混酯。具体地，所述S1中醇为正丁醇、异辛醇。具体地，所述S2中有机溶剂为苯、二甲苯、环己烷、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸乙酯中的一种或几种。具体地，所述S3中稀酸水溶液为硫酸、盐酸、醋酸、磷酸中的一种或几种，稀酸水的浓度(占水溶液质量百分比)为0.1-5％。具体地，所述S3中收集水相中的金属离子锰和钴。具体地，所述S4中纯水溶液温度为25-50℃。本专利技术的有益效果是：本专利技术所制得的混酯中酯含量在99％以上，体积电阻率大于109Ω·cm，方法操作简单，便于生产，提高了资源利用率。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：在酯交换釜中依次加入异辛醇2000g、，偏苯三甲酸酐残渣1000g和催化剂钛酸四异丙酯2.5g，搅拌加热至220℃，反应时间5h；打开真空从7500Pa逐渐降低至500Pa，反应液温度从220℃降至160℃，脱醇结束，反应液继续降温至室温得到混酯粗酯，加入甲苯6000g，搅拌稀释0.5h，再加入5％稀硫酸水溶液6000g，搅拌萃取30min，静置分层，分出下层水相，有机相继续重复上述萃取操作3次，收集水相用于回收钴、锰金属离子，经检测93％钴、锰金属离子被萃取至稀酸水相中。有机相继续加入纯水6000g，重复3次洗涤至中性。有机相脱除溶剂得到混酯。经检测混酯中酯含量为99.16％，混酯体积电阻率大于109Ω·cm。实施例2：在酯交换釜中依次加入异辛醇2000g、，偏苯三甲酸酐残渣1000g和催化剂钛酸四异丙酯2.5g，搅拌加热至220℃，反应时间5h；打开真空从7500Pa逐渐降低至500Pa，反应液温度从220℃降至160℃，脱醇结束，反应液继续降温至室温得到混酯粗酯，加入醋酸丁酯6000g，搅拌稀释0.5h，再加入1％稀硫酸水溶液6000g，搅拌萃取30min，静置分层，分出下层水相，有机相继续重复上述萃取操作3次，收集水相用于回收钴、锰金属离子，经检测99％以上钴、锰金属离子被萃取至稀酸水相中。有机相继续加入纯水6000g，重复3次洗涤至中性。有机相脱除溶剂得到混酯。经检测混酯中酯含量为99.32％，混酯体积电阻率大于109Ω·cm。实施例3：在酯交换釜中依次加入异辛醇2000g、，偏苯三甲酸酐残渣1000g和催化剂钛酸四异丙酯2.5g，搅拌加热至220℃，反应时间5h；打开真空从7500Pa逐渐降低至500Pa，反应液温度从220℃降至160℃，脱醇结束，反应液继续降温至室温得到粗酯，加入环己烷8000g，搅拌稀释0.5h，再加入3％稀硫酸水溶液6000g，搅拌萃取30min，静置分层，分出下层水相，有机相继续重复上述萃取操作3次，收集水相用于回收钴、锰金属离子，经检测95％钴、锰金属离子被萃取至稀酸水相中。有机相继续加入纯水6000g，重复3次洗涤至中性。有机相脱除溶剂得到混酯，经检测混酯中酯含量为99.22％，混酯体积电阻率大于109Ω·cm。以上实施例中因不同有机溶剂溶解性不同，稀酸浓度不同导致萃取至水相中的金属离子含量和混酯中酯含量不同。以上所揭露的仅为本专利技术的较佳实施例而已，当然不能以此来限定本专利技术之权利范围，因此依本专利技术权利要求所作的等同变化，仍属本专利技术所涵盖的范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1、向酯化釜中依次加入醇、偏苯三酸酐残渣和催化剂，加热酯化釜并搅拌，采出酯化过程中生成的水和过量的醇，当升温至180-250℃，反应3.5-10h后结束，通过精馏脱去过量溶剂得到粗酯；/nS2、降低酯化釜温度至室温，将粗酯与有机溶剂以质量比1:1-6稀释后作为有机相；/nS3、将有机相与稀酸水以质量比1:1-6稀释后，搅拌萃取5-60min，静置分层，分离出上层的有机相继续与稀酸水以质量比1：1-6稀释，重复萃取操作2-4次，收集下层水相；/nS4、将经过萃取后的有机相与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤5-30min，静置分层，分离出的有机相继续与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤，重复水洗操作2-4次将有机相洗至中性；/nS5、洗涤好的有机相通过精馏脱去溶剂得到混酯。/n

【技术特征摘要】
1.一种偏苯三酸酐精馏母液残渣的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、向酯化釜中依次加入醇、偏苯三酸酐残渣和催化剂，加热酯化釜并搅拌，采出酯化过程中生成的水和过量的醇，当升温至180-250℃，反应3.5-10h后结束，通过精馏脱去过量溶剂得到粗酯；
S2、降低酯化釜温度至室温，将粗酯与有机溶剂以质量比1:1-6稀释后作为有机相；
S3、将有机相与稀酸水以质量比1:1-6稀释后，搅拌萃取5-60min，静置分层，分离出上层的有机相继续与稀酸水以质量比1：1-6稀释，重复萃取操作2-4次，收集下层水相；
S4、将经过萃取后的有机相与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤5-30min，静置分层，分离出的有机相继续与纯水溶液以质量比1:1-6搅拌洗涤，重复水洗操作2-4次将有机相洗至中性；
S5、洗涤好的有机相通过精馏脱去溶剂得到混酯。

【专利技术属性】
技术研发人员：郑铁江，马阳升，吴晓明，冯晓奇，黄东，陶晓龙，梁国成，刘丰震骏，陶植，
申请(专利权)人：南通百川新材料有限公司，江苏百川高科新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32