低VOC涂料组合物、防腐蚀涂膜、带涂膜的基材以及带涂膜的基材的制造方法技术

本发明专利技术涉及低VOC涂料组合物、防腐蚀涂膜、带涂膜的基材以及带涂膜的基材的制造方法，该低VOC涂料组合物含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，上述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％，满足下述(I)或(II)。(I)上述环氧化合物(A)与上述硅烷偶联剂(C)的质量比为1.0∶0.1～0.5。(II)含有2种以上的具有环状结构的胺系固化剂(B)。

Manufacturing methods of low VOC coating composition, anticorrosive coating, substrate with coating and substrate with coating

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】低VOC涂料组合物、防腐蚀涂膜、带涂膜的基材以及带涂膜的基材的制造方法
本专利技术涉及低VOC涂料组合物、防腐蚀涂膜、带涂膜的基材以及带涂膜的基材的制造方法。
技术介绍
在现有技术中，形成产品运输罐、或同样存储有化学品的地面罐的内表面等所涂覆的、耐油性、耐溶剂性、耐化学药品性和防腐蚀性优异的涂膜的涂料组合物中，使用(配合)固态双酚A型环氧树脂、或者固态酚醛清漆型环氧树脂和二亚乙基三胺的环氧加合物等环氧改性物。在这样的涂料组合物中，为了对所得到的涂膜赋予上述效果，含有分子量较高的树脂。因此，从涂覆操作性等观点出发，该涂料组合物含有大量的挥发性有机成分(以下记作VOC：VolatileOrganicCompounds)。因此，也开发出使用了能够进一步削减VOC的半固态的环氧树脂的涂料，但VOC的削减量还不够。例如、专利文献1公开了一种高固体型的防腐蚀涂料组合物，其含有主剂成分和固化剂成分，该主剂成分包含环氧当量为250～300的双酚型环氧树脂的，该固化剂成分包含苯二甲胺的环氧加合物和聚酰胺的环氧加合物。在专利文献2中，作为被覆钢材的表面层的被覆材料层，公开了含有1个分子中具有2个以上环氧基的环氧当量小于250的双酚型液态环氧树脂、利用环氧树脂将二甲苯二胺或异氟尔酮二胺改性的改性胺、和颜料的层。专利文献3公开了一种由第一剂和第二剂构成的防腐蚀涂料组合物，该第一剂含有双酚A型环氧树脂，该第二剂含有特定的胺系固化剂和单环氧化合物。专利文献4从耐热水性和密合性的观点考虑，公开了一种耐热水性被覆组合物，使用环氧当量400～2200的环氧树脂，相对于该环氧树脂的固态成分100重量份，含有硅烷偶联剂10～40重量份、吸油量40ml/100g以下的扁平状滑石250～500重量份、着色颜料0～50重量份。专利文献5公开了一种被覆组合物，其适合于化学装置的金属或混凝土表面的被覆，包含环氧官能性树脂、用于上述环氧官能性树脂的胺固化剂、以及选自有机硅烷和有机硅氧烷中的有机含硅化合物，该被覆组合物中的上述有机含硅化合物的硅原子与环氧基的摩尔比为0.20～0.75∶1.00、优选0.25～0.75：1.00的范围。另外，在现有技术中，船舶、桥梁、罐体、厂房设备、海上浮标、海中输油管道等(大型)钢铁构造物，为了防腐蚀，被由环氧树脂系防腐蚀涂料组合物得到的涂膜被覆。在这样的涂膜之上，根据上述钢铁结构物的用途、目的，为了赋予美观、赋予耐候性、防腐蚀性和防污性等，涂覆各种各样的树脂系的面涂涂料组合物，形成面涂涂膜。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2007/102587号专利文献2：日本特开平3－275773号公报专利文献3：日本特许第5913762号公报专利文献4：日本特开昭60－118756号公报专利文献5：日本特表2017－508598号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题但是，已知上述专利文献2中记载的被覆材料层的耐油性、耐溶剂性和耐化学药品性差，特别是一旦与二氯乙烷(EDC)、甲乙酮(MEK)、苯等溶剂在常温(15～25℃、下同)下接触，就会发生鼓起等，耐溶剂性存在问题。并且，已知由上述专利文献3中记载的防腐蚀涂料组合物得到的涂膜的交联密度低、耐溶剂性、耐化学药品性差。其中，如上述专利文献1的记载，已知能够形成耐油性、耐溶剂性、耐化学药品性和防腐蚀性优异的涂膜的涂料组合物，但这些涂料组合物使用固态或半固态的环氧树脂。同样，上述专利文献4中记载的耐热水性被覆组合物使用固态的环氧树脂。另外，上述专利文献5中记载的只是作为环氧树脂使用酚醛清漆型环氧树脂的组合物、或者硅烷偶联剂的含量多的组合物。已知为了将这样的使用酚醛清漆型环氧树脂的涂料组合物调整为具有适当的涂覆操作性的涂料组合物，需要大量的溶剂或含环氧基的反应性稀释剂，因而难以得到成为光化学烟雾等的原因的VOC的含量少、涂覆操作性优异、并且上述各种性能优异的涂料组合物。另外，硅烷偶联剂的含量多的组合物在储存中或形成涂膜时因水解反应而产生醇，因此对于环境和涂覆操作人员的负担大，无法供于实用。在将专利文献1中记载的现有的涂料组合物特别是用于产品运输罐、或同样存储有化学品的地面罐那样的密闭的构造物的内表面的涂覆的情况下，因罐内充满VOC而引发火灾的危险性高，并且涂覆操作人员也暴露在高浓度的VOC中，因而对涂覆操作人员健康的危害也大。并且，在这些构造物上涂覆中，从操作效率的观点考虑，优选喷涂进行涂覆，特别优选利用无气喷涂进行涂覆，因而需求涂料粘度低且涂覆操作性良好的涂料组合物。另一方面，已知由环氧树脂系涂料组合物形成的现有的底涂涂膜的耐候性差，因而，与面涂涂膜的层间附着性、和与面涂涂膜的叠层体所表现出的物性(例如耐鼓起性)等面涂涂覆适配性容易下降。特别是已知一旦环氧树脂系涂料组合物的从底涂涂覆到面涂涂覆的时间间隔变长，就会出现所形成的底涂涂膜与面涂涂膜的层间附着性变得不充分等问题。本专利技术的一个实施方式提供能够形成耐油性、耐溶剂性、耐化学药品性和防腐蚀性优异的涂膜的涂料组合物、以及能够形成除了这些性能之外、面涂涂覆适配性也以良好的平衡优异的涂膜的涂料组合物，该涂料组合物是低VOC(即，不挥发成分的含量多，完全不含或几乎不含挥发性有机成分)、并且干燥性和涂覆操作性优异的涂料组合物。用于解决技术问题的技术手段专利技术人对于解决上述技术问题的方法反复进行了深入研究，结果发现，利用特定组成的涂料组合物能够解决上述技术问题，从而完成了本专利技术。本专利技术的构成例如下。＜1＞一种低VOC涂料组合物，其含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，上述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％，上述双酚型环氧化合物(A)与上述硅烷偶联剂(C)的质量比为1.0∶0.1～0.5。＜2＞一种低VOC涂料组合物，其含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，含有2种以上的上述具有环状结构的胺系固化剂(B)，上述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％。＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的涂料组合物，其中，还含有扁平状颜料(D)。＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所述的涂料组合物，其中，上述硅烷偶联剂(C)是1个分子中具有1个环氧基的硅烷偶联剂。＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一项所述的涂料组合物，其中，上述具有环状结构的胺系固化剂(B)包含选自脂环式胺和脂环式胺的改性物中的1种以上。＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的涂料组合物，其中，含有扁平状颜料(D)和除该扁平状颜料(D)以外的颜料(E)，上述涂料组合物中的上述扁平状颜料(D)和颜料(E)的体积浓度为10～70％。＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的涂料组合物，其中，上述涂料组合物的VOC含量为200g/L以本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低VOC涂料组合物，其特征在于，/n含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，/n所述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％，/n所述双酚型环氧化合物(A)与所述硅烷偶联剂(C)的质量比为1.0∶0.1～0.5。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170728 JP 2017-1468731.一种低VOC涂料组合物，其特征在于，
含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，
所述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％，
所述双酚型环氧化合物(A)与所述硅烷偶联剂(C)的质量比为1.0∶0.1～0.5。


2.一种低VOC涂料组合物，其特征在于，
含有环氧当量为200以下的双酚型环氧化合物(A)、具有环状结构的胺系固化剂(B)和具有环氧基的硅烷偶联剂(C)，
含有2种以上的所述具有环状结构的胺系固化剂(B)，
所述硅烷偶联剂(C)的含量为5～20质量％。


3.如权利要求1或2所述的低VOC涂料组合物，其特征在于，
还含有扁平状颜料(D)。


4.如权利要求1～3中任一项所述的低VOC涂料组合物，其特征在于，
所述硅烷偶联剂(C)是1个分子中具有1个环氧基的硅烷偶联剂。


5.如权...

【专利技术属性】
技术研发人员：西泽政武，住田友久，浦野翔辉，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP