层叠防污涂膜、带层叠防污涂膜的基材及其制造方法、层叠防污涂膜形成用涂料套件、上层防污涂料组合物和防污方法技术

一种层叠防污涂膜，其是下层防污涂膜(X)与上层防污涂膜(Y)层叠而成的层叠防污涂膜，上述下层防污涂膜(X)含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)，上述聚合物(B1)是具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，上述上层防污涂膜(Y)含有水解性聚合物(A2)。

Laminated antifouling film, base material with laminated antifouling film and its manufacturing method, coating kit for the formation of laminated antifouling film, upper antifouling coating composition and antifouling method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠防污涂膜、带层叠防污涂膜的基材及其制造方法、层叠防污涂膜形成用涂料套件、上层防污涂料组合物和防污方法
本专利技术涉及层叠防污涂膜、带层叠防污涂膜的基材及其制造方法、层叠防污涂膜形成用涂料套件、上层防污涂料组合物和防污方法。
技术介绍
对于船舶、海中结构物、渔网等在水中使用的物品而言，为了不损害其功能而要求防止水生生物附着的性能。截止至今出于该防止生物附着的目的而进行了具有杀生物性、生物驱避性的多种有机化合物、即有机防污剂的合成/评价研究。作为这种有机防污剂的代表例，可列举出例如专利文献1中记载的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈(别称：曲洛比利)、专利文献2中记载的4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(别称：DCOIT)等。另一方面，为了活用这种防污剂的效果而研究了使用水解性聚合物的自清洁型防污涂膜的应用。自清洁型防污涂膜是通过在与水接触的涂膜表面处水解性聚合物发生水解反应从而呈现亲水性的层被水流清扫掉的工艺来连续更新涂膜表面的涂膜。上述那样的防污剂从涂膜表面向水中缓缓扩散，因此在涂膜表面处的浓度降低，但通过与该自清洁型防污涂膜进行组合而能够改善该课题。例如，专利文献3公开了一种防污涂料组合物，其含有包括曲洛比利在内的2种以上的防污剂和在侧链具有特定基团的丙烯酸类树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第95/5739号专利文献2：国际公开第95/32862号专利文献3：国际公开第2011/158358号
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，这种含有防污剂和水解性聚合物的防污涂料组合物尤其在防污剂为可溶于防污涂料组合物中通常含有的溶剂的有机防污剂的情况下，在涂布防污涂料组合物并干燥而形成防污涂膜时，在其外部环境、尤其是高温下进行干燥的情况下，有时发生防污剂偏重存在于涂膜表面附近的问题。其明确原因尚不明确，但发生防污剂偏重存在于涂膜表面附近的情况时，除了涂膜的外观异常等不良情况之外，作为特别严重的问题，还存在如下课题：因涂膜使用初期的涂膜更新而导致涂膜中的防污剂被大量消耗，在此之后的防污涂膜的使用中，防污剂浓度比设计浓度变低，产生长期防污性变低的风险。鉴于这种课题，本专利技术的目的在于，提供不存在与涂膜表面的防污剂的偏重存在相伴的外观不良等问题，且即使在污损负荷高的条件下也可长期发挥出高防污性能的层叠防污涂膜、使用了该层叠防污涂膜的带层叠防污涂膜的基材及其制造方法、以及防污方法。进而，其目的在于，提供用于制造上述防污涂膜的层叠防污涂膜形成用涂料套件和上层防污涂料组合物。用于解决课题的方案本专利技术人等进行深入研究的结果发现：通过使用具有以下所示的特定条件的层叠防污涂膜，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。本专利技术涉及以下的[1]～[18]。[1]一种层叠防污涂膜，其是下层防污涂膜(X)与上层防污涂膜(Y)层叠而成的层叠防污涂膜，上述下层防污涂膜(X)含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)，上述聚合物(B1)为具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，上述上层防污涂膜(Y)含有水解性聚合物(A2)。[2]根据[1]所述的层叠防污涂膜，其中，上述下层防污涂膜(X)还含有水解性聚合物(A1)。[3]根据[1]或[2]所述的层叠防污涂膜，其中，上述聚合物(B1)和上述水解性聚合物(A1)的总量在上述下层防污涂膜(X)中占1～90质量％。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，上述水解性聚合物(A1)和/或水解性聚合物(A2)具有源自含甲硅烷基酯基的单体(a11)的结构单元。[5]根据[4]所述的层叠防污涂膜，其中，上述含甲硅烷基酯基的单体(a11)用下述式(1-1)表示。[化1](式(1-1)中，R11表示氢原子或甲基；R12、R13和R14各自独立地表示一价烃基。)[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，上述水解性聚合物(A1)和/或水解性聚合物(A2)具有源自含金属酯基的单体(a12)的结构单元。[7]根据[6]所述的层叠防污涂膜，其中，上述含金属酯基的单体(a12)含有下述式(1-2)所示的单体(a121)和下述式(1-3)所示的单体(a122)中的至少1者。[化2](式(1-2)中，R21各自独立地表示含有末端烯属不饱和基团的一价基团；M表示金属。)[化3](式(1-3)中，R31表示含有末端烯属不饱和基团的一价基团；R32表示不含末端烯属不饱和基团的碳数1～30的一价有机基团；M表示金属。)[8]根据[1]～[7]中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，上述下层防污涂膜(X)中，含有选自4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈和4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少1者作为上述有机防污剂(C1)。[9]一种被[1]～[8]中任一项所述的层叠防污涂膜覆盖的带层叠防污涂膜的基材。[10]根据[9]所述的带层叠防污涂膜的基材，其中，上述基材为水中结构物、船舶或渔具。[11]一种防污方法，其使用[1]～[8]中任一项所述的层叠防污涂膜。[12]一种带层叠防污涂膜的基材的制造方法，其具有：在基材上涂布下层防污涂料组合物(x)，形成下层防污涂膜(X)的工序；以及在下层防污涂膜(X)上涂布上层防污涂料组合物(y)，形成上层防污涂膜(Y)的工序，上述下层防污涂料组合物(x)含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)，上述聚合物(B1)是具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，上述上层防污涂料组合物(y)含有水解性聚合物(A2)和有机溶剂(D2)。[13]根据[12]所述的带层叠防污涂膜的基材的制造方法，其中，上述有机溶剂(D2)能够溶解上述下层防污涂料组合物(x)所含有的聚合物(B1)和有机防污剂(C1)。[14]根据[12]或[13]所述的带层叠防污涂膜的基材的制造方法，其中，上述有机溶剂(D2)含有选自烃系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和酯系溶剂中的1种以上。[15]根据[12]～[14]中任一项所述的带层叠防污涂膜的基材的制造方法，其中，上述上层防污涂料组合物(y)含有有机防污剂(C2)，上层防污涂料组合物(y)中的有机防污剂(C2)的含量(质量％)小于下层防污涂料组合物(x)中的有机防污剂(C1)的含量(质量％)。[16]根据[12]～[15]中任一项所述的带层叠防污涂膜的基材的制造方法，其中，上述上层防污涂料组合物(y)实质上不含有机防污剂(C2)。[17]一种层叠防污涂膜形成用涂料套件，其包含：含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)的下层防污涂料组合物(x)；以及含有水解性聚合物(A2)和有机溶剂(D2)的上层防污涂料组合物(y)，上述聚合物(B1)是具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，上述下层防污涂料本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠防污涂膜，其是下层防污涂膜(X)与上层防污涂膜(Y)层叠而成的层叠防污涂膜，/n所述下层防污涂膜(X)含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)，/n所述聚合物(B1)为具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，/n所述上层防污涂膜(Y)含有水解性聚合物(A2)。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170601 JP 2017-1094811.一种层叠防污涂膜，其是下层防污涂膜(X)与上层防污涂膜(Y)层叠而成的层叠防污涂膜，
所述下层防污涂膜(X)含有聚合物(B1)和有机防污剂(C1)，
所述聚合物(B1)为具有源自具有不饱和双键的单体的结构单元的聚合物，
所述上层防污涂膜(Y)含有水解性聚合物(A2)。


2.根据权利要求1所述的层叠防污涂膜，其中，所述下层防污涂膜(X)还含有水解性聚合物(A1)。


3.根据权利要求1或2所述的层叠防污涂膜，其中，所述聚合物(B1)和所述水解性聚合物(A1)的总量在所述下层防污涂膜(X)中占1质量％～90质量％。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，所述水解性聚合物(A1)和/或水解性聚合物(A2)具有源自含甲硅烷基酯基的单体(a11)的结构单元。


5.根据权利要求4所述的层叠防污涂膜，其中，所述含甲硅烷基酯基的单体(a11)用下述式(1-1)表示，



式(1-1)中，R11表示氢原子或甲基；R12、R13和R14各自独立地表示一价烃基。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，所述水解性聚合物(A1)和/或水解性聚合物(A2)具有源自含金属酯基的单体(a12)的结构单元。


7.根据权利要求6所述的层叠防污涂膜，其中，所述含金属酯基的单体(a12)含有下述式(1-2)所示的单体(a121)和下述式(1-3)所示的单体(a122)中的至少1者，



式(1-2)中，R21各自独立地表示含有末端烯属不饱和基团的一价基团；M表示金属，



式(1-3)中，R31表示含有末端烯属不饱和基团的一价基团；R32表示不含末端烯属不饱和基团的碳数1～30的一价有机基团；M表示金属。


8.根据权利要求1～7中任一项所述的层叠防污涂膜，其中，所述下层防污涂膜(X)中，含有选自4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈和4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮中的至少1者作为所述有机防污剂(C1)。


9.一种被权利要求1～8中任一项所述的层叠防污涂膜覆盖的带层叠防污涂膜的基材。


10.根据权利要求9所述的带层叠防污涂膜的基材，其中，所述基材为...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷野聪一郎，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP