用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法技术

提供一种用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法，以葡萄糖为原料，采用羧酸与醇酯化做酯的原理，通过得到的可以与多种醇类化合物酯化反应的共用母体羧酸(参见产物6)：(3aR,5S,6S,6aR)‑6‑(苄氧基)‑2,2‑二甲基四氢呋喃[2,3‑d][1,3]二氧戊环‑5‑羧酸；从而与多种醇类化合合成更优质更广泛的木糖酯(参见产物8)：(1R,2S,5R)‑2‑异丙基‑5‑甲基环己基‑(3aR,5S,6R,6aR)‑6‑(羟基)‑2,2‑二甲基四氢呋喃[2,3‑d][1,3]二氧戊环‑5‑羧酸酯，用于烟草的释放型香料加香生产，进而提高卷烟烟气香气质和香气量，可满足国产释放型烟用香料的自生产添加需求，赋予卷烟烟气异戊酸、乙基月桂烯、4‑甲基苯酚等的香气特征，使卷烟烟气更加柔和细腻，谐调性增加，余味变得纯净。

Synthesis method of releasing xylose ester perfume for tobacco flavoring

【技术实现步骤摘要】
用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法
本专利技术属化学糖类衍生物制备
，具体涉及一种用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法。
技术介绍
目前，烟草加香技术中：替代低级脂肪酸、高级脂肪酸、醇类、酚类等易在烟叶加香贮存过程中挥发损失的新型释放型烟用香料设计中，以木糖酯为目标香料研发的释放型烟用香料特点在于：释放型烟用香料在常温常压下具有很小的味道，且较常规糖酯类烟用香料在添加期挥发性更小，香料在烟叶加香后的保持率更高；并在卷烟燃吸时发生热裂解后，香味又够更加均匀地释放而出；同时还能有效减小香烟评吸时的刺激性杂气，提高香气质量，进而改善香气口感等诸方面的综合优势，而逐渐得到重视。现有技术下，木糖酯香料的合成大多采用木糖醇和羧酸合成做酯，弊端在于：合成路线中，受羧酸种类的限制，无法获得更加广泛的木糖酯香料化合物。再者，除我方人员层曾参与研发，于2010年6月20日在《烟草科技》期刊公开发表的题目名称为《1,2-O-异丙叉基-3,5-O-二(苯乙氧羰基琥珀酰基)呋喃木糖的合成及其在卷烟中的应用》公开的合成产物外，亟需开发一种不同于该合成路线以及工本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法，其特征在于：包括以下步骤：/n步骤1：将15～20g(D+)g葡萄糖，150～200mL的无水丙酮，1.25～1.82g无水硫酸铜(CuSO

【技术特征摘要】
1.用于烟草加香的释放型木糖酯香料合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将15～20g(D+)g葡萄糖，150～200mL的无水丙酮，1.25～1.82g无水硫酸铜(CuSO4)，0.75～2.25g浓硫酸(H2SO4)置于500mL的单口烧瓶内室温搅拌48h，真空浓缩，得到的粗品油用80～120mL的饱和的碳酸氢钠(NaHCO3)洗涤，50～95mL乙酸乙酯(EtOAc)萃取2次，合并有机相，并用无水硫酸钠(Na2SO4)干燥，最后真空浓缩得到18.95～28g白色固体产物2：(3aR,5S,6S,6aR)-5-((S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧杂戊环-6-醇；且产物2的收率为95.3％；
步骤2：取3.5～7.2g的产物2与40～70mL无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF)置于200～300mL的四口烧瓶内均匀搅拌，并通氮气保护；冰浴冷却到0℃,将0.85～1g(24mmol)60％的氢化钠(NaH)分批加入上述溶液中，产生气泡的同时在0℃温度下继续搅拌15～20分钟；然后将2.8～4.05g(20mmol)溴苄(BnBr)缓慢滴加至反应瓶中，并在20～25℃室温条件下继续搅拌2小时至反应完毕：将反应完毕后的反应液用乙酸乙酯多次萃取后，用无水硫酸钠(Na2SO4)干燥，再用1:4的乙酸乙酯(EtOAc)和石油醚(PE)洗脱后得到5.25～8.2g产物3：(3aR,5R,6S,6aR)-6-(苄氧基)-5-((S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧戊环；
步骤3：将5.25～8.2g产物3与95％的50～90mL醋酸(AcOH)水溶液置于250mL的单口烧瓶中，室温搅拌24小时；经过真空浓缩、洗涤萃取、干燥后得到3.1～7.2g产物4：(S)-1-((3aR,5R,6S,6aR)-6-(苄氧基)-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧戊环-5-基)乙烷-1,2-二醇；
步骤4：将3.1～7.2g产物4溶解于100mL二氯甲烷(DCM)中，然后将5.32～8.2g(25mmoL)高碘酸钠(NaIO4)分批加入到上述溶液中，室温搅拌1小时后过滤反应液并收集滤液，真空浓缩至干后得到2.78～4.5g产物5：(3aR,5S,6S,6aR)-6-(苄氧基)-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧戊环-5-醛；且产物5的收率为98％；
步骤5：将2.78～4.5g产物5与5.6-9.2g(100mmol)的氢氧化钾(KOH)、20～40mL的水置于100mL的三口烧瓶内在20～25℃室温下充分搅拌，加入3.36～5.56g(20mmol)硝酸银(AgNO3)，继续室温搅拌2小时；将反应液用带有硅藻土的布氏漏斗过滤后收集滤液，滤液用6N的盐酸调节PH到3，用50～65mL乙酸乙酯(EtOAc)萃取3次，收集有机相并用10-～20g无水硫酸钠(Na2SO4)干燥，真空浓缩至干得到2.1～4.2g白色固体产物6：(3aR,5S,6S,6aR)-6-(苄氧基)-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧戊环-5-羧酸；产物6可与多种醇类发生酯化反应，它是共用母体羧酸，且产物6的收率为71％；
步骤6：称取0.294～0.4g产物6与0.156～0.192g(1mmol)的薄荷醇，0....

【专利技术属性】
技术研发人员：张凤侠，彭军仓，师金鸽，杨芳，何媛，张萌萌，吕娟，康世平，王瑶，赵敏，孙赵麟，樊亚玲，何育萍，
申请(专利权)人：陕西中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61