结晶型3-O-乙基维生素C及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种结晶型3‑O‑乙基维生素C及其制法和应用，所述一种结晶型3‑O‑乙基维生素C的X射线衍射图谱在衍射角2θ＝9.10，9.53，10.56，12.88，14.85，17.49，18.23，20.34，21.17，21.75，22.44，22.97，24.09，24.72，25.91，27.51，29.00，29.94，30.51，30.91，31.34，31.97，32.78，33.66，36.09，38.23，39.31处有强衍射峰，2θ误差在±0.2。综上所述，本发明专利技术所制备的结晶型3‑O‑乙基维生素C产品结晶型好，结晶形态规整均匀，产品纯度高、密度高，对热、低温、光、氧、酸、碱及盐等均有良好的稳定性，在化妆品、医药和食品领域将有非常广泛的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
结晶型3-O-乙基维生素C及其制备方法和应用
本专利技术涉及精细化学品制备
，主要涉及化妆品原料制备
，具体涉及一种结晶型3-O-乙基维生素C及其制备方法和应用。
技术介绍
维生素C是具有强抗氧化活性的生物活性物质，已被作为药物用于治疗坏血病，同时其还具有更广泛的生理活性，如可以抑制形成黄褐斑或雀斑的黑色素的积累，而被应用于化妆品中。另外，其还具有增强胶原蛋白的生物合成和刺激纤维原细胞的生长的效果。但维生素C的内酯环结构容易因热、光和空气中的氧所造成的氧化作用，而失去活性，在水相中更容易氧化，并且维生素C不溶于油脂，因而使其应用受到限制。为改善抗维生素C的稳定性，已经开发了许多维生素C的衍生物，如维生素C磷酸酯盐、维生素C糖苷、3-O-烷基维生素C等。3-O-乙基维生素C结构式如下式所示：3-O-乙基维生素C，又名3-O-乙基抗坏血酸、维生素C乙基醚等(结构见上式)，是一种亲油亲水的两性维生素C衍生物，这不仅使其有利于在化妆品配方中能够方便的使用，更在于其容易穿透角质层透皮吸收进入真皮层，进入皮肤后容易被生物酶分解而发挥维生素C的作用，从而提高其生物利用度，有效起到美白和祛斑的作用，还能够修复皮肤细胞活性，促进胶原蛋白生成，从而改善皮肤暗沉，赋予皮肤弹性。3-O-乙基维生素C的合成，文献报道方法较多，市面上也有众多生产商生产的产品在销售。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是：专利技术人发现，通过现有技术合成的3-O-乙基维生素C或是市面购得的3-O-乙基维生素C，均普遍存在产品纯度低(纯度98.5％左右)，杂质多，结晶细小，色泽差，pH值偏低，特别是产品的稳定性不好，用其配制的水溶液随放置时间的延长，含量和pH值均有显著下降，从而影响其在化妆品中的使用，也会导致配制的化妆品品质的下降。为解决上述技术问题，本专利技术提供一种3-O-乙基维生素C的结晶及其精制方法，以获得高品质的结晶型3-O-乙基维生素C产品。具体来说，针对现有技术的不足，本专利技术提供了如下技术方案：一种结晶型3-O-乙基维生素C，其特征在于，所述结晶型3-O-乙基维生素C的X射线衍射图谱在衍射角2θ＝9.10，9.53，10.56，12.88，14.85，17.49，18.23，20.34，21.17，21.75，22.44，22.97，24.09，24.72，25.91，27.51，29.00，29.94，30.51，30.91，31.34，31.97，32.78，33.66，36.09，38.23，39.31处有强衍射峰，2θ误差在±0.2。优选的，上述结晶型3-O-乙基维生素C的X射线衍射图谱在衍射角2θ＝10.56处的主峰强度为220000-2250000。优选的，上述结晶型3-O-乙基维生素C中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的纯度≥99.5％，优选的，纯度≥99.7％，更优选的，纯度≥99.9％。优选的，上述结晶型3-O-乙基维生素C中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的密度≥1.2g/ml，且≤2.2g/ml，优选的，密度≥1.5g/ml，更优选的，密度≥1.8g/ml。优选的，上述结晶型3-O-乙基维生素C中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的pH≥4.0，且≤5.0，优选的，pH≥4.3，更优选的，pH≥4.5。优选的，上述结晶型3-O-乙基维生素C中，所述结晶型3-O-乙基维生素C由包含下述步骤的方法制备得到：向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，然后降温，在-30～30℃析出结晶，固液分离后得到结晶型3-O-乙基维生素C产品；其中，所述溶剂包括第一溶剂和/或第二溶剂，所述第一溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、水、乙腈、丙酮或四氢呋喃，所述第二溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯或乙酸丁酯。本专利技术还提供一种功能添加剂，尤其是化妆品功能添加剂(特别是用于美白或祛斑的功能添加剂)，其特征在于，包含上述结晶型3-O-乙基维生素C、2,3-O-二乙基维生素C和3-O-乙基-6,7-二氧环异丙基维生素C；其中，所述2,3-O-二乙基维生素C的质量分数＞0，且≤0.1％，优选为≤0.05％，更优选的≤0.01％；所述3-O-乙基-6,7-二氧环异丙基维生素C的质量分数＞0，且≤0.4％，优选的≤0.2％，更优选的≤0.15％或≤0.1％。本专利技术还提供一种结晶型3-O-乙基维生素C的制备方法，其特征在于，第一种方案包括下述步骤：向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，然后降温，在-30～30℃析出结晶，固液分离后得到结晶型3-O-乙基维生素C产品；其中，所述溶剂包括第一溶剂和/或第二溶剂，所述第一溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、水、乙腈、丙酮或四氢呋喃，所述第二溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯或乙酸丁酯。本专利技术还提供一种结晶型3-O-乙基维生素C的提纯方法，其特征在于，包括下述步骤：向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，然后降温，在-30～30℃析出结晶，固液分离后得到结晶型3-O-乙基维生素C产品；其中，所述溶剂包括第一溶剂和/或第二溶剂，所述第一溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、水、乙腈、丙酮或四氢呋喃，所述第二溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯或乙酸丁酯。优选的，本专利技术上述方法中，所述制备方法或提纯方法的第二种方案包括下述步骤：向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，恒温过滤，溶剂洗涤滤饼，合并滤液和洗液，在-30～30℃析出结晶，固液分离后得到结晶型3-O-乙基维生素C产品；优选的，上述方法中，所述原料与溶剂的质量体积比为1g：(1-30)mL，优选为1g：(1-10)mL。优选的，上述方法中，所述升温后在搅拌状态下进行溶解，所述搅拌过程的速率为30～50转/分钟，搅拌时间为5～120min。优选的，上述方法中，其中，析出结晶的过程包括下述步骤：在搅拌状态下，于2h内降温到-30～30℃，搅拌速率为30～50转/分钟。优选的，在搅拌状态下，于1h～2h内降温到-30～30℃。更优选的，在搅拌状态下降温到-30～30℃后，恒温再搅拌30min～60min。优选的，上述方法中，所述溶剂包括第一溶剂和第二溶剂，所述第一溶剂和第二溶剂的体积比为1：(2～30)，优选为1：(5～30)，更优选为1：(5～10)。优选的，上述第一种方案中，所述溶解温度为60～90℃。优选的，溶解过程的搅拌时间为30～120min。优选的，上述第二种方案中，所述溶解温度优选为30～90℃，更优选为50～55℃。优选的，溶解过程的搅拌时间为5～60min。优选的，所述方法包括下述步骤：向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，搅拌5～60min，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种结晶型3-O-乙基维生素C，其特征在于，所述结晶型3-O-乙基维生素C的X射线衍射图谱在衍射角2θ＝9.10，9.53，10.56，12.88，14.85，17.49，18.23，20.34，21.17，21.75，22.44，22.97，24.09，24.72，25.91，27.51，29.00，29.94，30.51，30.91，31.34，31.97，32.78，33.66，36.09，38.23，39.31处有强衍射峰，2θ误差在±0.2。/n

【技术特征摘要】
1.一种结晶型3-O-乙基维生素C，其特征在于，所述结晶型3-O-乙基维生素C的X射线衍射图谱在衍射角2θ＝9.10，9.53，10.56，12.88，14.85，17.49，18.23，20.34，21.17，21.75，22.44，22.97，24.09，24.72，25.91，27.51，29.00，29.94，30.51，30.91，31.34，31.97，32.78，33.66，36.09，38.23，39.31处有强衍射峰，2θ误差在±0.2。


2.根据权利要求1所述结晶型3-O-乙基维生素C，其中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的纯度≥99.5％，优选的，纯度≥99.7％，更优选的，纯度≥99.9％。


3.根据权利要求1或2所述结晶型3-O-乙基维生素C，其中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的密度≥1.2g/ml，且≤2.2g/ml，优选的，密度≥1.5g/ml，更优选的，密度≥1.8g/ml。


4.根据权利要求1-3任一项所述结晶型3-O-乙基维生素C，其中，所述结晶型3-O-乙基维生素C的pH≥4.0，且≤5.0，优选的，pH≥4.3，更优选的，pH≥4.5。


5.根据权利要求1-4任一项所述结晶型3-O-乙基维生素C，由包含下述步骤的方法制备得到：
向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，然后降温，在-30～30℃析出结晶，固液分离后得到结晶型3-O-乙基维生素C产品；
其中，所述溶剂包括第一溶剂和/或第二溶剂，所述第一溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、水、乙腈、丙酮或四氢呋喃，所述第二溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯或乙酸丁酯。


6.一种功能添加剂，其特征在于，包含权利要求1-5任一项所述结晶型3-O-乙基维生素C、2,3-O-二乙基维生素C和3-O-乙基-6,7-二氧环异丙基维生素C；其中，所述2,3-O-二乙基维生素C的质量分数＞0，且≤0.1％；所述3-O-乙基-6,7-二氧环异丙基维生素C的质量分数＞0，且≤0.4％。


7.一种结晶型3-O-乙基维生素C的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
向3-O-乙基维生素C原料中加入溶剂，升温至30～90℃进行溶解，然后降温，在-30～30℃析出结...

【专利技术属性】
技术研发人员：方长明，杨建英，
申请(专利权)人：旖肽上海生物科技有限公司，方长明，
类型：发明
国别省市：上海;31