一种二芳基砜类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种二芳基砜类化合物的合成方法，在无金属条件下以N‑氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为苯磺酰基的来源对芳烃进行磺酰化，制备了系列二芳基砜类化合物，其反应方程式如下：

A synthesis method of diarylsulfones

【技术实现步骤摘要】
一种二芳基砜类化合物的合成方法
本专利技术涉及有机合成化学
，具体涉及一种二芳基砜类化合物的合成方法。
技术介绍
芳基砜结构是重要的结构单元之一，具有重要的生物活性或者药物活性，用途广泛，尤其是在医药及农药等领域具有重要的应用。例如，用作治疗麻风病的药物，作为HIV-1逆转录酶抑制剂使用。另外，在有机合成中，砜官能团易于在温和的条件下引入和脱除，因此在有机合成领域具有重要的应用价值。目前已有的合成二芳基砜的方法，通常需要使用酰氯或者酸酐作为底物，或者需要使用金属催化剂，如何避免使用酰氯或者酸酐作为底物而使用易得、稳定的试剂，并能够在无金属条件下有效地合成二芳基砜类化合物是本专利技术需要解决的问题。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供了一种无金属条件下二芳基砜类化合物的简洁、高效合成方法。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：一种二芳基砜类化合物的合成方法，在无金属条件下以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为苯磺酰基的来源对芳烃进行磺酰化，制备了系列二芳基砜类化合物，其反应方程式如下：R为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、异丙基、叔丁基、环己基、1，4-二甲基、1，3-二甲基、1，3-二氯、4-氯甲基、1，3，5-三甲基等。进一步地，包括如下步骤：将适量NFSI、芳烃、三氟甲磺酸，在0.5毫升三氟乙酸中加热搅拌，反应24小时后，冷却至室温，减压蒸除溶剂，柱层析分离，即可得到二芳基砜类目标化合物。优选地，所述的芳烃为苯、甲苯、异丙苯、叔丁基苯、环己基苯、苯甲醚、氟苯、氯苯、溴苯、碘苯、对二甲苯、间二甲苯、间二氯苯、4-氯甲苯或1，3，5-三甲基苯等。优选地，所述芳烃与NFSI的摩尔比为5∶1。优选地，三氟甲磺酸与NFSI的摩尔比为1.5∶1。优选地，所述反应温度为60～100℃。本专利技术以原料易得、方便储运、稳定的商品化试剂N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为苯磺酰基的来源对芳烃的磺酰化来实现二芳基砜类化合物的简洁、高效合成，该法涉及到的磺酰化反应无需使用路易斯酸如AlCl3、FeCl3等金属，以及其它贵金属，不会对环境造成废金属污染，且该反应无需惰性气体保护，在空气中即可很好地完成。该方法适用于二芳基砜类化合物的简洁、高效合成，在有机合成和药物研发等领域具有很好的应用前景。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。实施例1在35mL耐压封管中，加入氯苯(2.5mmol，281mg)，NFSI(0.5mmol，157.5mg)，TfOH(0.75mmol，66μL)，TFA(0.5mL)，搅拌，60℃下反应24h，反应结束后冷却至室温，减压蒸除溶剂，硅胶柱层析分离，得到目标化合物1：化合物1为白色固体，199.2mg，产率79％。1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.93(dd，J＝7.6，1.6Hz，2H)，7.89(dd，J＝6.8，2.0Hz，2H)，7.58(d，J＝7.6Hz，1H)，7.52-7.47(m，4H).13CNMR(100MHz，Chloroform-d)δ：141.1，140.0，139.8，133.4，129.5，129.4，129.1，127.6.MS(70eV)：m/z(％)：[M]+，252(45)。实施例2制备方法同实施例1，用氟苯代替氯苯，得到目标化合物2：目标化合物2为白色固体，178.7mg，产率76％。1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.99-7.93(m，4H)，7.58(d，J＝6.0Hz，1H)，7.57-7.50(m，2H)，7.18(t，J＝8.8Hz，2H).13CNMR(100MHz，Chloroform-d)δ：139.7，138.7，132.8，129.1，127.1，126.9，126.6，125.9.MS(70eV)：m/z(％)：[M]+，236(50)。实施例3制备方法同实施例1，用溴苯代替氯苯，反应温度为100℃，得到目标化合物3：目标化合物3为白色固体，203.3mg，产率68％。1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.92(t，J＝1.2Hz，2H)，7.81(dd，J＝6.4，2.0Hz，2H)，7.65(dd，J＝6.8，2.0Hz，2H)，7.58(d，J＝7.2Hz，1H)，7.52(dd，J＝8.0，7.2Hz，2H).13CNMR(100MHz，Chloroform-d)δ：141.0，140.6，133.4，132.5，129.4，129.1，128.4，127.6.MS(70eV)：m/z(％)：[M]+，296(35)。实施例4制备方法同实施例1，用碘苯代替氯苯，反应温度为100℃，得到目标化合物4：目标化合物4为白色固体，218.0mg，产率63％。1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.93(dd，J＝7.6，1.6Hz，2H)，7.86(dd，J＝6.4，2.0Hz，2H)，7.65(dd，J＝6.8，2.0Hz，2H)，7.58(d，J＝7.2Hz，1H)，7.52(dd，J＝8.4，6.8Hz，2H).13CNMR(100MHz，Chloroform-d)δ：141.2，141.0，138.5，133.4，129.3，129.0，127.5，101.0.MS(70eV)：m/z(％)：[M]+，344(100)。实施例5制备方法同实施例1，用苯代替氯苯，得到目标化合物5：目标化合物5为白色固体，158.4mg，产率73％。1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.95(dd，J＝8.0，1.2Hz，4H)，7.56(dd，J＝4.0，1.2Hz，2H)，7.51(dd，J＝8.0，7.2Hz，4H).13CNMR(100MHz，Chloroform-d)δ：141.4，133.1，129.2，127.6.MS(70eV)：m/z(％)：[M]+，218(25)。实施例6制备方法同实施例1，用甲苯代替氯苯，反应温度为100℃，得到目标化合物6：目标化合物6为白色固体，185.8mg，产率80％(o∶p＝1∶1.3)。6(p)1HNMR(400MHz，Chloroform-d)δ：7.93(t，J＝1.6Hz，2H)，7.83(d，J＝8.4Hz，2H)，7.54(d，J＝7.6Hz，2H)，7.49(t，J＝6.8Hz，2H)，7.30(d，J＝8.4Hz，2H)，2.40(s，3H).13CNMR(100MHz，C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二芳基砜类化合物的合成方法，其特征在于：在无金属条件下以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为苯磺酰基的来源对芳烃进行磺酰化，制备了系列二芳基砜类化合物，其反应方程式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种二芳基砜类化合物的合成方法，其特征在于：在无金属条件下以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)为苯磺酰基的来源对芳烃进行磺酰化，制备了系列二芳基砜类化合物，其反应方程式如下：



R为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、异丙基、叔丁基、环己基、1，4-二甲基、1，3-二甲基、1，3-二氯、4-氯甲基、1，3，5-三甲基。


2.如权利要求1所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：
将适量NFSI、芳烃、三氟甲磺酸，在0.5毫升三氟乙酸中加热搅拌，反应24小时后，冷却至室温，减压蒸除溶剂，柱层析分离，即可得到二芳基砜类目标化合物。<...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑庆忠，张晓慧，冯月基，高鹏鹏，
申请(专利权)人：宁夏大学，
类型：发明
国别省市：宁夏;64