FSO制造技术

本发明专利技术公开了一种FSO

FSO

【技术实现步骤摘要】
FSO2N3在制备叠氮化合物中的应用
本专利技术涉及一种FSO2N3在制备叠氮化合物中的应用。
技术介绍
叠氮类官能团在有机合成中有着极为重要和广泛的用途，但是由于该类化合物都具有很高的能量，在合成，储存，运输过程中都有很大的安全隐患，导致合成和使用不易。人类目前掌握的合成叠氮类化合物的方法很有限，其中烷基，酰基，磺酰基叠氮大部分使用亲核取代反应，使用NaN3在极性溶剂中取代离去性官能团获得。通过重氮转移(diazotransfer)机制合成对应叠氮化合物已经见诸文献报道(J.Org.Chem.1972,37(22),3567；TetrahedronLetters，1996，6029-6032；J.Am.Chem.Soc.2002,10773；Org.Lett.2007,3797；AdvancedSynthesis&Catalysis2010,2515；J.Org.Chem.2010,6532.等最有代表性)。该方法有几点显而易见的优势：1)、可以从对应的烷基胺基类化合物(R-NH2)，(杂)芳基氨基类化合物(Ar-NH2)，磺酰胺基类本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种FSO

【技术特征摘要】
20180613 CN 20181060915721.一种FSO2N3在制备叠氮化合物中的应用。


2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，FSO2N3为叠氮化试剂或重氮转移试剂。


3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，其包括如下步骤，在溶剂中，在碱存在下，将FSO2N3与含如式I所示的结构片段的化合物或其盐进行如下所示的重氮转移反应，得到含有如式I’所示的结构片段的叠氮化合物，即可；



其中，所述的式I所示的结构片段不与-C(＝O)-或-S(＝O)-直接连接。


4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，所述的溶剂为水、腈类溶剂、醇类溶剂、芳烃类溶剂、卤代烷烃类溶剂、二氧化硫、烷烃类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；
和/或，所述的碱为无机碱和/或有机碱；
和/或，所述的含如式I所示的结构片段的化合物中的式I所示的结构片段与所述的FSO2N3的摩尔比为2:1～1:2；
和/或，所述的碱与所述的FSO2N3的摩尔比为3:1～4:1；
和/或，所述反应的温度为0℃～60℃；
和/或，所述的含如式I所示的结构片段的化合物与所述的溶剂的摩尔体积比为0.01mol/L～0.2mol/L。


5.如权利要求4所述的应用，其特征在于，当所述的溶剂为腈类溶剂时，所述的腈类溶剂为乙腈；
和/或，当所述的溶剂为醇类溶剂时，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇和叔丁醇中的一种或多种；
和/或，当所述的溶剂为芳烃类溶剂时，所述的芳烃类溶剂为苯、甲苯、三氟甲苯和氟苯中的一种或多种；
和/或，当所述的溶剂为卤代烷烃类溶剂时，所述的卤代烷烃类溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷中的一种或多种；
和/或，当所述的溶剂为烷烃类溶剂时，所述的烷烃类溶剂为石油醚30-60、石油醚60-90和正己烷中的一种或多种；
和/或，当所述的溶剂为酯类溶剂时，所述的酯类溶剂为乙酸乙酯；
和/或，当所述的溶剂为酮类溶剂时，所述的酮类溶剂为丙酮；
和/或，当所述的溶剂为醚类溶剂时，所述的醚类溶剂为甲基叔丁基醚、1,4-二氧六环、乙醚和四氢呋喃中的一种或多种；
和/或，当所述的溶剂为亚砜类溶剂时，所述的亚砜类溶剂为二甲基亚砜；
和/或，当所述的溶剂为酰胺类溶剂时，所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
和/或，所述的溶剂为醚类溶剂、亚砜类溶剂与水的混合溶剂，或者，醚类溶剂、腈类溶剂与水的混合溶剂，或者，醚类溶剂、酰胺类溶剂与水的混合溶剂；
和/或，当所述的碱为无机碱时，所述的无机碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和磷酸钾中的一种或多种；
和/或，所述的碱为有机碱时，所述的有机碱三乙胺、N，N-二异丙基乙胺、吡咯、吡啶、4-二甲氨基吡啶、醋酸钠、醋酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯和四甲基乙二胺中的一种或多种；
和/或，所述的含如式I所示的结构片段的化合物中的式I所示的结构片段与所述的FSO2N3的摩尔比为1:1；
和/或，所述反应的温度为25℃～30℃。


6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的溶剂为甲基叔丁基醚、二甲基亚砜与水的混合溶剂，或者，甲基叔丁基醚、乙腈与水的混合溶剂，或者，甲基叔丁基醚、N,N-二甲基甲酰胺与水的混合溶剂；
和/或，当所述的溶剂为醚类溶剂、亚砜类溶剂与水的混合溶剂时，所述的醚类溶剂、亚砜类溶剂与水的体积比为(2～5):(4～15):1；
和/或，当所述的溶剂为醚类溶剂、腈类溶剂与水的混合溶剂时，所述的醚类溶剂、腈类溶剂与水的混合溶剂的体积比为20:1:20；
和/或，当所述的溶剂为醚类溶剂、酰胺类溶剂与水的混合溶剂时，所述的醚类溶剂、酰胺类溶剂与水的混合溶剂的体积比为(1.5～3):(2～10):1；
和/或，所述的反应结束后，所述的叠氮化合物，不经分离，直接用于后续的反应；
和/或，所述的重氮转移反应的原料仅为所述的含如式I所示的结构片段的化合物、FSO2N3、所述的碱及所述的溶剂。


7.如权利要求3所述的应用，其特征在于，所述的含如式I所示的结构片段的化合物的盐为酸保护的胺的盐或碱加成盐；
和/或，所述的含如式I所示的结构片段的化合物中，所述的式I所示的结构片段的个数为一个或多个；
和/或，所述的含如式I所示的结构片段的化合物为R-NH2；相应的叠氮化合物为R-N3；其中，R为R1或所述的R1和R2独立地选自R1-1取代或未取代的烃基，所述的烃基选自如下的一个取代基或者多个取代基连接形成的基团：烷基、烯基、炔基、杂烷基、环烷基、环烯基、杂环烷基、杂环烯基、芳基和杂芳基；当为多个取代基连接形成的基团时，所述的取代基相同或不同；R1-1取代的个数为一个或者多个；当为多个时，相同或不同；“杂”代表N、O、S、-C(＝O)-、-C(＝S)-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-、-C(＝O)O-、的杂原子或杂原子团，杂原子或杂原子团的个数选自1、2、3、4、5或6；R1-1独立地选自卤素、-OH、-CN、-SH、-NO2、-COOH、-C(＝O)-NH2、-S(＝O)-NH2或＝O。


8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的含如式I所示的结构片段的化合物的盐为酸保护的胺的盐中，所述的酸为盐酸、硫酸、磷酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、酒石...

【专利技术属性】
技术研发人员：董佳家，巴里·夏普利斯，孟根屹，郭太杰，马天成，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：上海;31