一种无醛纺织固色剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种无醛纺织固色剂的制备方法，属于纺织技术领域。本发明专利技术通过添加羧甲基纤维素水凝胶，制备无醛纺织固色剂，羧甲基纤维素的基团可以与染料及纤维间产生形成氢键、配位键和范德华力结合，提高染料的固色率，羧甲基纤维素的分子量高，容易在织物表面形成一层薄膜，可对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度羧甲基纤维素可以与金属盐、无机盐经水解或解凝形成溶胶，微小的溶胶粒子具有极大的比表面积和较高的比表面能，促使粒子形成三维网状结构，在织物上形成一层氧化物薄膜，对染料分子及其水溶性基团进行包覆，增加染料在水洗时从织物表面溶落的难度，提高湿处理牢度。

A preparation method of formaldehyde free textile fixing agent

The invention relates to a preparation method of aldehyde free textile fixing agent, which belongs to the technical field of textile. The invention provides a formaldehyde free textile fixative by adding carboxymethyl cellulose hydrogel, and the group of carboxymethyl cellulose can form hydrogen bonds with dyes and fibers, combine the coordination bond with the van Edward force, improve the fixation rate of dyes, and have high molecular weight of carboxymethyl cellulose, so that it is easy to form a thin film on the surface of the fabric, and can coat the dye molecules and their water-soluble groups. Increase the difficulty of dye dissolving from the fabric surface when washing, improve the fastness of wet treatment carboxymethylcellulose can be hydrolyzed or de coagulated with metal salt and inorganic salt to form sol. The small sol particles have a large specific surface area and high specific surface energy, which can promote the particles to form a three-dimensional network structure, and form an oxide film on the fabric, which can improve the dye molecule and its water-soluble base It can increase the difficulty of dye dissolving from fabric surface and improve the fastness of wet treatment.

【技术实现步骤摘要】
一种无醛纺织固色剂的制备方法
本专利技术涉及一种无醛纺织固色剂的制备方法，属于纺织

技术介绍
随着人类物质文明的提高及人们环保、健康意识的不断增强，以及国家对纺织品的卫生要求越来越高，相继通过法规禁止进口和销售含有致癌物质如游离甲醛等直接、间接及可能致癌的纺织品等。同时，随着中国纺织品出口的增加，纺织企业对无甲醛固色剂的需求也与日俱增。传统固色剂由甲醛、双氰胺和氯化铵等合成，容易引起染色物的色变、手感粗糙等，特别是甲醛含量较高，影响人体穿着的健康，已不符合国际纺织品要求。固色剂，顾名思义就是指为提高染料在织物上的固着牢度而添加的一种或几种化合物。目前，主要指用于活性染料、酸性染料等在织物染色后，使用固色剂使染料牢固地固着在织物上，增强其颜色的湿摩擦牢度、汗渍牢度等固色性能。活性染料、酸性染料等水溶性染料色谱较齐全，色光较鲜艳，但是湿牢度不理想，褪色、沾色现象严重，部分染料从已染色的湿纤维上掉下来，不仅使织物本身色泽变浅，而且会沾污已染成其它色泽的其它纤维，造成色泽混乱。为了提高染色织物的牢度，人们常在纺织品染色后使用某些助剂进行固色处理，这种能提高染色织物湿牢度等的助剂叫固色剂。固色剂是印染行业中不可缺少的重要助剂之一。长期以来，人们一直沿用双氰胺与甲醛缩合的树脂固色剂进行纺织品固色处理，其固色效应良好，但从上世纪末有研究发现此种固色剂在整理后含有很高的游离甲醛，婴幼儿衣物用其固色后会导致皮肤发炎甚至发生溃疡，从而引起人们对无醛固色剂研究的重视，目前许多国家对纺织品中甲醛的挥发量均有严格限制。固色剂性能的好坏，直接影响染料在织物上颜色耐湿处理的牢度，决定了织物表面染色效果的好坏。现有的无醛固色剂的湿磨牢度和耐洗色牢度不够理想，对染料的结合力不佳，尤其是对大红、翠兰等难以固色的染色物进行整理时容易出现挂色不牢的问题，而且现有的固色剂都存在对活性染料染色色光产生影响的问题，在一定程度上影响了织物染色的色泽。无醛固色剂在我国经历了从双氰胺的缩合树脂、环氧氯丙烷的缩合物到季铵盐类化合物的发展历程，其合成过程都是基于引入阳离子基团使固色剂能与各种染料(活性染料、酸性染料、直接染料等)结合成盐并引入反应性基团，使固色剂和织物纤维交联从而达到固色目的。上世纪60年代至80年代，是固色剂研究的一个高峰时期，随着国外纺织品市场对染色物的色牢度和甲醛含量的日益严格的要求，我国从上世纪80年代后期加强研制和应用新型的提高色牢度性能较好的无甲醛新型固色剂，以替代传统的含甲醛固色剂。从目前情况来看，使用的无醛固色剂大多是胺类和环氧氯丙烷制成的聚阳离子型固色剂，以及在此基础上进一步改进或者进行组合以综合提高固色能力。从目前固色剂的开发和应用情况看，固色剂的无醛化和固色效果都有较大的成就，但仍有些指标如耐湿摩擦牢度、耐晒牢度和耐氯牢度等还有待进一步提高。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题：针对固色剂耐湿摩擦牢度、耐晒牢度和耐氯牢度等还有待进一步提高的问题，提供了一种无醛纺织固色剂的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：（1）将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液；（2）将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应20~30min，再升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液；（3）将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液；（4）将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH6~7，得无醛纺织固色剂。所述的双酚A型环氧树脂、精胺、二乙烯三胺、三乙胺、羧甲基纤维素水凝胶、无水乙醇、氢氧化钠的重量份为50~60份双酚A型环氧树脂、10~12份精胺、5~6份二乙烯三胺、5~6份三乙胺、20~24份羧甲基纤维素水凝胶、25~30份无水乙醇、5~6份氢氧化钠。步骤（2）所述的升温速率为1~2℃/min。步骤（4）所述的pH调节采用的是质量浓度10%的甲酸。步骤（4）所述的羧甲基纤维素水凝胶的具体制备步骤为：（1）将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40~50℃的条件下以800~860r/min转速强力搅拌40~60min，得羧甲基纤维素溶液；（2）将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400~500r/min转速搅拌1~2h，得混合溶液；（3）将混合溶液置于高速离心机中，常温下以2000~3000r/min转速离心分离5~10min，得脱泡溶液；（4）将脱泡溶液置于鼓风烘箱中，在40~60℃的条件下干燥4~6h，得固体；（5）将固体加入硫酸铝溶液中，常温下浸泡1~3min，取出，得羧甲基纤维素水凝胶。所述的羧甲基纤维素、丙三醇、硫酸铝溶液、去离子水的重量份为50~60份羧甲基纤维素、10~12份丙三醇、100~120份质量浓度0.1%的硫酸铝溶液、100~120份去离子水。步骤（1）所述的羧甲基纤维素的具体制备步骤为：（1）将棉浆粕置于强力粉碎机中，常温下粉碎40~60min，得粉碎的棉浆粕；（2）将粉碎的棉浆粕、氢氧化钠无水乙醇中，置于超声清洗机内恒温超声2~3h，得碱化液；（3）将一氯乙酸加入碱化液中，在70~80℃的水浴条件下以200~240r/min搅拌醚化3~5h，过滤，取固体，得粗制羧甲基纤维素；（4）将粗制羧甲基纤维素用质量浓度1%的醋酸溶液洗涤至中性，再用无水乙醇洗涤3~5次，置于烘箱中在40~50℃的条件下干燥30~40min，得羧甲基纤维素。所述的棉浆粕、无水乙醇、氢氧化钠、氯乙酸的重量份为40~50份棉浆粕、120~150份无水乙醇、20~25份氢氧化钠、40~50份氯乙酸。步骤（2）所述的超声条件为40~50℃、3000~4000Hz。步骤（4）所述的将粗制羧甲基纤维素洗涤至中性采用的是质量浓度1%的醋酸溶液。本专利技术与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本专利技术以双酚A型环氧树脂和精胺、二乙烯三胺、三乙胺为原料，制备无醛纺织固色剂，精胺、二乙烯三胺、三乙胺均属于多胺类化合物，其分子中含有阳离子基团，这些阳离子可以使在碱性浴中表面带负电荷的纤维结合大量阳离子基团，促进纤维孔隙的表面阳离子化，降低染色时位垒，使染料阴离子更容易吸附，提高染色性能，并且这些阳离子基团还能与染料的阴离子基团以离子键结合，形成不溶或难溶的高分子色淀，封闭了染料分子的水溶性基团而沉积在纤维内外，从而提高染色织物的水洗色牢度，多胺类化合物还能与环氧树脂中的环氧基发生反应，环氧基团能在高温条件下开环并且与纤维素纤维中的羟基发生反应，同本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：/n（1）将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液；/n（2）将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应 20~30min，再升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液；/n（3）将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液；/n（4）将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH6~7，得无醛纺织固色剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：
（1）将精胺、二乙烯三胺、三乙胺加入无水乙醇中，常温下以160~200r/min转速搅拌10~20min，得多胺乙醇溶液；
（2）将多胺乙醇溶液以20~30mL/min的流速缓慢滴加至双酚A型环氧树脂中，在30~40℃的水浴条件下以200~240r/min转速搅拌反应20~30min，再升温至60~80℃以300~320r/min转速搅拌反应20~30min，保温，得开环反应液；
（3）将氢氧化钠加入反应液中，在60~80℃的水浴条件以300~320r/min转速搅拌反应30~40min，得闭环反应液；
（4）将羧甲基纤维素水凝胶加入闭环反应液中，常温下以200~240r/min转速搅拌40~60min，滴加质量浓度10%的甲酸调节pH6~7，得无醛纺织固色剂。


2.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，所述的双酚A型环氧树脂、精胺、二乙烯三胺、三乙胺、羧甲基纤维素水凝胶、无水乙醇、氢氧化钠的重量份为50~60份双酚A型环氧树脂、10~12份精胺、5~6份二乙烯三胺、5~6份三乙胺、20~24份羧甲基纤维素水凝胶、25~30份无水乙醇、5~6份氢氧化钠。


3.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的升温速率为1~2℃/min。


4.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的pH调节采用的是质量浓度10%的甲酸。


5.根据权利要求1所述的一种无醛纺织固色剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的羧甲基纤维素水凝胶的具体制备步骤为：
（1）将羧甲基纤维素加入去离子水中，在40~50℃的条件下以800~860r/min转速强力搅拌40~60min，得羧甲基纤维素溶液；
（2）将丙三醇加入羧甲基纤维素溶液中，常温下以400~500r/min转速搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈桂川，
申请(专利权)人：陈桂川，
类型：发明
国别省市：福建;35