聚酰胺树脂颗粒及其制造方法以及聚酰胺组合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及聚酰胺树脂颗粒及其制造方法以及聚酰胺组合物的制造方法。本发明专利技术提供能够抑制在制造含有非晶性半芳香族聚酰胺和结晶性聚酰胺的聚酰胺组合物的颗粒时的颗粒着色和线料断裂的聚酰胺树脂颗粒。一种聚酰胺树脂颗粒，其含有包含二元羧酸单元和二元胺单元的聚酰胺，其中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，相对于所述二元胺单元的总摩尔量，含有50摩尔％以上的碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元，相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量，含有90质量％以上的所述聚酰胺，相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量的含水率为2500ppm以上且7500ppm以下。

Polyamide resin particles, manufacturing methods and manufacturing methods of polyamide composition

The invention relates to polyamide resin particles, a manufacturing method thereof and a manufacturing method of polyamide composition. The invention provides polyamide resin particles capable of inhibiting particle coloring and wire breaking when manufacturing particles of polyamide composition containing amorphous semi aromatic polyamide and crystalline polyamide. A polyamide resin particle comprises a polyamide containing a dicarboxylic acid unit and a dicarboxylic acid unit, wherein, relative to the total molar amount of the dicarboxylic acid unit, the polyamide resin particle comprises more than 60 mole% of isophthalic acid unit, relative to the total molar amount of the dicarboxylic acid unit, the polyamide resin particle comprises more than 50 mole% of chain aliphatic dicarboxylic acid unit with more than 4 carbon atoms and less than 10 carbon atoms, Relative to the total mass of the polyamide resin particles, the water content of the polyamide containing more than 90% by mass and the total mass of the polyamide resin particles is more than 2500ppm and less than 7500ppm.

【技术实现步骤摘要】
聚酰胺树脂颗粒及其制造方法以及聚酰胺组合物的制造方法
本专利技术涉及聚酰胺树脂颗粒及其制造方法以及聚酰胺组合物的制造方法。
技术介绍
以聚酰胺6(以下有时简称为“PA6”)和聚酰胺66(以下有时简称为“PA66”)等为代表的聚酰胺的成型加工性、机械物性或耐化学品性优良，因此，被广泛用作汽车用、电气和电子用、产业材料用、工业材料用、日用和家庭用品用等的各种部件材料。聚酰胺6I是引入了间苯二甲酸成分的非晶性半芳香族聚酰胺，聚酰胺66是结晶性脂肪族聚酰胺，已知含有这些聚酰胺的聚酰胺组合物能够提高聚酰胺树脂的成型品的耐候稳定性和在醇性盐溶液中的耐受性(例如参见专利文献1等)。为了制造这样的含有两种以上聚酰胺种类的聚酰胺组合物，通常使用如下方法：利用挤出机对各种聚酰胺树脂颗粒和玻璃纤维等添加剂进行熔融混炼，从而制造聚酰胺组合物的颗粒。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-205353号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，在专利文献1中公开的含有非晶性半芳香族聚酰胺和结晶性脂肪族聚酰胺的聚酰胺组合物的制造中，有时在所制造的聚酰胺组合物中观察到着色。另外，有时在制造聚酰胺组合物的颗粒时发生线料断裂。因此，在聚酰胺组合物的色调和制造稳定性方面具有问题。本专利技术是鉴于上述情况而作出的，提供一种能够抑制在制造含有非晶性半芳香族聚酰胺和结晶性聚酰胺的聚酰胺组合物的颗粒时的颗粒着色和线料断裂的聚酰胺树脂颗粒及其制造方法以及使用了上述聚酰胺树脂颗粒的聚酰胺组合物的制造方法。用于解决问题的手段专利技术人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现：通过将聚酰胺树脂颗粒的含水率调节到特定范围内，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术包含以下方式。本专利技术的第一方式的聚酰胺树脂颗粒含有包含二元羧酸单元和二元胺单元的聚酰胺，其中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，相对于所述二元胺单元的总摩尔量，含有50摩尔％以上的碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元，相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量，含有90质量％以上的所述聚酰胺，相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量的含水率为2500ppm以上且7500ppm以下。上述聚酰胺的结晶焓可以小于4J/g。上述第一方式的聚酰胺树脂颗粒中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，可以含有75摩尔％以上的所述间苯二甲酸单元。上述第一方式的聚酰胺树脂颗粒中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，可以含有100摩尔％的所述间苯二甲酸单元。上述聚酰胺可以为聚酰胺6I。本专利技术的第二方式的制造方法为上述第一方式的聚酰胺树脂颗粒的制造方法，其中，该方法包含以下工序：聚合工序，将二元羧酸和二元胺进行聚合从而得到上述聚酰胺；颗粒形成工序，将上述聚酰胺的熔融物以线料的形式挤出，并对挤出的线料进行冷却和切割，由此得到聚酰胺的颗粒；和干燥工序，对上述颗粒进行干燥，在上述干燥工序中，通过调节温度或时间而将上述颗粒的含水率调节为2500ppm以上且7500ppm以下。本专利技术的第三方式的制造方法为上述第一方式的聚酰胺树脂颗粒的制造方法，其中，该方法包含以下工序：聚合工序，将二元羧酸和二元胺进行聚合从而得到上述聚酰胺；和颗粒形成工序，将上述聚酰胺的熔融物以线料的形式挤出，并对挤出的线料进行冷却和切割，由此得到聚酰胺的颗粒，在上述颗粒形成工序之后，该方法实质上不包含使上述颗粒干燥的干燥工序。本专利技术的第四方式的聚酰胺组合物的制造方法为如下所述的方法，该方法包含以下工序：熔融混炼工序，对含有结晶性聚酰胺和上述第一方式的聚酰胺树脂颗粒的原料成分进行熔融混炼；和颗粒形成工序，将上述熔融混炼工序中得到的熔融混炼物以线料的形式挤出，并对挤出的线料进行冷却和切割，由此得到聚酰胺组合物的颗粒。专利技术效果根据上述方式的聚酰胺树脂颗粒及其制造方法，能够抑制在制造含有非晶性半芳香族聚酰胺和结晶性聚酰胺的聚酰胺组合物的颗粒时的颗粒着色和线料断裂。上述方式的聚酰胺组合物的制造方法通过使用上述聚酰胺树脂颗粒，能够抑制所得到的聚酰胺组合物的颗粒着色和线料断裂。具体实施方式《聚酰胺树脂颗粒》本实施方式的聚酰胺树脂颗粒含有包含二元羧酸单元和二元胺单元的聚酰胺。另外，上述聚酰胺中，相对于二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，相对于二元胺单元的总摩尔量，含有50摩尔％以上的碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元。另外，本实施方式的聚酰胺树脂颗粒中，相对于聚酰胺树脂颗粒的总质量，含有90质量％以上的上述聚酰胺。另外，本实施方式的聚酰胺树脂颗粒中，相对于聚酰胺树脂颗粒的总质量的含水率为2500ppm以上且7500ppm以下。需要说明的是，在本说明书中，“聚酰胺”是指在主链中具有酰胺键(-NHCO-)的聚合物。本实施方式的聚酰胺树脂颗粒通过具有上述构成，能够抑制在制造含有非晶性半芳香族聚酰胺和结晶性聚酰胺的聚酰胺组合物的颗粒时的颗粒着色和线料断裂。需要说明的是，关于聚酰胺组合物的颗粒着色，具体而言，例如如后述的实施例中所记载的，可以通过利用色差计测定聚酰胺组合物的颗粒的b值而进行评价。<聚酰胺>在本实施方式的聚酰胺树脂颗粒中所含的聚酰胺中，相对于二元羧酸单元和二元胺单元的总摩尔量，间苯二甲酸单元和碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元的含量优选为80摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为90摩尔％以上且100摩尔％以下，进一步优选为100摩尔％。需要说明的是，在本说明书中，聚酰胺的各结构单元(来自于构成聚酰胺的规定单体的单元)的比例例如可以利用核磁共振光谱法(NMR)等进行测定。接着，以下对关于聚酰胺的各结构单元的详细情况进行说明。[二元羧酸单元]在聚酰胺中，相对于二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，优选含有75摩尔％以上且100摩尔％以下的间苯二甲酸单元，更优选含有80摩尔％以上且100摩尔％以下的间苯二甲酸单元，进一步优选含有90摩尔％以上且100摩尔％以下的间苯二甲酸单元，特别优选含有100摩尔％的间苯二甲酸单元。在聚酰胺中，通过将相对于二元羧酸单元的总摩尔量的间苯二甲酸单元的含量设定为上述下限值以上，可以得到同时满足机械性质、特别是吸水刚性、高温使用下的刚性(以下有时称为“热刚性”)、流动性、表面外观性等的聚酰胺组合物。另外，在聚酰胺中，可以含有除间苯二甲酸单元以外的二元羧酸单元作为二元羧酸单元。作为除间苯二甲酸单元以外的二元羧酸单元，例如可以列举除间苯二甲酸单元以外的芳香族二元羧酸单元、脂肪族二元羧酸单元、脂环族二元羧酸单元等。(除间苯二甲酸单元以外的芳香族二元羧酸单元)作为构成除间苯二甲酸单元以外的芳香族二元羧酸单元的芳香族二元羧酸，不限定于以下芳香族二元本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺树脂颗粒，其含有包含二元羧酸单元和二元胺单元的聚酰胺，其中，/n相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，/n相对于所述二元胺单元的总摩尔量，含有50摩尔％以上的碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元，/n相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量，含有90质量％以上的所述聚酰胺，/n相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量的含水率为2500ppm以上且7500ppm以下。/n

【技术特征摘要】
20180523 JP 2018-0986811.一种聚酰胺树脂颗粒，其含有包含二元羧酸单元和二元胺单元的聚酰胺，其中，
相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有60摩尔％以上的间苯二甲酸单元，
相对于所述二元胺单元的总摩尔量，含有50摩尔％以上的碳原子数为4以上且10以下的链状脂肪族二元胺单元，
相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量，含有90质量％以上的所述聚酰胺，
相对于所述聚酰胺树脂颗粒的总质量的含水率为2500ppm以上且7500ppm以下。


2.如权利要求1所述的聚酰胺树脂颗粒，其中，所述聚酰胺的结晶焓小于4J/g。


3.如权利要求1或2所述的聚酰胺树脂颗粒，其中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有75摩尔％以上的所述间苯二甲酸单元。


4.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺树脂颗粒，其中，相对于所述二元羧酸单元的总摩尔量，含有100摩尔％的所述间苯二甲酸单元。


5.如权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺树脂颗粒，其中，所述聚酰胺为聚酰胺6I。


6.一种制造方法，其为权利要求1～5中任一项所述的聚酰胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：梅村亮介，家田真次，永濑康一，荒木祥文，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP