阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂及其制备方法，引入C9氢化石油树脂衍生结构从而使得产品对无机颜填料具有优良的润湿性和包覆性，所制备的色浆具有良好的分散研磨效果和高温储存能力，可制备高固含、高颜基比的色浆，同时提供产品优异的耐腐蚀性、基材附着力，并显著提高产品的耐紫外线和耐候性能。

Grinding resin for cationic electrodeposition paint paste and its preparation method

The invention relates to a grinding resin for a cationic electrodeposition paint color paste and a preparation method thereof. The derivative structure of C9 hydrogenated petroleum resin is introduced so that the product has excellent wettability and coverage for inorganic pigments and fillers, the prepared color paste has good dispersing and grinding effect and high temperature storage capacity, can prepare a color paste with high solid content and high color base ratio, and provides excellent corrosion resistance of the product Corrosion resistance, substrate adhesion, and significantly improve the UV and weather resistance of the product.

【技术实现步骤摘要】
阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂及其制备方法
本专利技术涉及阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂及其制备方法。
技术介绍
阳离子电沉积涂料由于其涂装作业性优良，能对形状、结构复杂的金属工件各部位进行均匀涂装的特点，且形成的涂膜具有良好的物理和化学性能，所以在汽车、三轮车、机械、五金等行业中被广泛的应用。目前阳离子电沉积涂料主要由色浆和乳液两个组分组成，实际应用中，电沉积涂料应用过程中具备高效稳定的循环利用特性，使得电沉积涂料的色浆相对于其他类型涂料的色浆，对色浆分散性和稳定性有了更高的要求。尤其在夏季高温天气，色浆的储存稳定性更是会大大降低。且随着色浆不断向高固含、高颜基比方向的发展，现有的研磨树脂更是难以满足需要。专利CN107216705A公开了一种阴极电泳漆色浆用研磨树脂，其制备方法是通过胺化和酸化将蓖麻油引入研磨树脂的主链中，将蓖麻油的主要性能引入电泳漆中，增加对炭黑的包覆性，在研磨过程中提高研磨效率，其中蓖麻油与环氧树脂中环氧基团的摩尔比为1:1-1:1.5，优选为1:1-1:1.2。但该研磨树脂制备色浆的高温稳定性仍不佳，且不适合制备高固含、高颜基比的色浆，同时蓖麻油的引入降低了产品的耐腐蚀性能。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有高温稳定性的高固含、高颜基比的阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂以及其制备方法。该研磨树脂的制备方法包括以下步骤：向558重量份基础环氧树脂中加入120-200重量份双酚A和70-120重量份甲基异丁基酮，加入1份催化剂，温度130℃-190℃进行开环扩链反应30-50分钟，制备环氧当量为300-500的线性环氧树脂，取500重量份制得的线性环氧树脂，加入250重量份C9氢化石油树脂衍生物，加入1重量份催化剂，温度150℃-200℃进行开环扩链反应，制备环氧当量为700-900的具有梳状结构的环氧树脂，取500重量份制得的梳状结构的环氧树脂，加入100-200重量份助溶剂，升温至80℃后，向树脂中缓慢滴加40-70重量份有机胺化合物，滴加时间保持在20-40分钟，滴加完成后升温至100℃保温反应1小时，反应结束降温至60℃出料得到中间树脂，将500重量份制得的中间树脂升温至70℃，加入30-60重量份有机弱酸中和，于60-70℃保温1小时后，降温至60℃加入500份去离子水，分散1小时。上述制备方法还进一步具有如下优化工艺步骤：所述的催化剂包括三苯基磷、三苯基溴化磷、二甲基苄胺、咪唑、二甲基咪唑或2-乙基4-甲基咪唑。所述的C9氢化石油树脂衍生物是由C9石油树脂氢化改性得到的，具有C9石油树脂主体结构并含有1％-10％的羟基基团。所述的C9氢化石油树脂衍生物采用吕特格RUTGERS的LA100、PLA300、LA700或LA1200。有机胺化合物采用包括二乙胺、甲基丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，3-二甲基丙胺中的一种或多种，或采用酮亚胺类有机胺。于助溶剂采用包括乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的任意一种或几种。有机弱酸采用包括甲酸、乙酸、乳酸中的一种或多种。本专利技术所制备的色浆具有良好的分散研磨效果和高温储存能力，可制备高固含、高颜基比的色浆，同时提供产品优异的耐腐蚀性、基材附着力，并显著提高产品的耐紫外线和耐候性能。具体实施方式以下，结合实施例对于本专利技术做进一步说明，实施例仅用于解释说明而不用于限定本专利技术的保护范围。a.制备线性环氧树脂向558份基础环氧树脂中加入120-200份双酚A和70-120份甲基异丁基酮，加入1份催化剂，温度130℃-190℃进行开环扩链反应30-50分钟，制备环氧当量为300-500的线性环氧树脂。b.引入C9氢化石油树脂衍生结构取500份步骤a获得的线性环氧树脂，加入250份C9氢化石油树脂衍生物，加入1份催化剂，温度150℃-200℃进行开环扩链反应，制备环氧当量为700-900的具有梳状结构的环氧树脂。c.引入胺类化合物取500份步骤b获得的梳状结构的环氧树脂，加入100-200份助溶剂，升温至80℃后，向树脂中缓慢滴加40-70份有机胺化合物，滴加时间保持在20-40分钟，滴加完成后升温至100℃保温反应1小时，反应结束降温至60℃出料，备用。d.弱酸中和将500份步骤c获得的树脂升温至70℃，加入30-60份有机弱酸，60-70℃保温1小时后得到含C9氢化石油树脂衍生结构的叔胺盐树脂，降温至60℃加入500份去离子水，分散1小时后出料，即形成含有C9氢化石油树脂衍生结构研磨树脂。上述反应中，作为反应催化剂，包括但不限于三苯基磷、三苯基溴化磷、二甲基苄胺、咪唑、二甲基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑中的任意一种。C9氢化石油树脂衍生物，是由C9石油树脂(结构如式I所示)氢化改性而来，其不但具有C9石油树脂主体结构，同时含有1％-10％的羟基基团。类似衍生物有吕特格RUTGERS：LA100、PLA300、LA700、LA1200等。有机胺化合物：包括二乙胺、甲基丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、1，3-二甲基丙胺等；另外还包括酮亚胺类有机胺。助溶剂：包括乙二醇丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚等中的任意一种或几种。有机弱酸：包括甲酸、乙酸、乳酸等。实施例1制备线性环氧树脂基础环氧树脂1采用双酚A型环氧树脂，环氧当量在180-190。在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量环氧树脂、双酚A、甲基异丁基酮，加料完毕后，开搅拌将反应体系升温至100℃后加入二甲基苄胺催化剂，加完后升温至130-150℃反应50分钟后，降温出料，得到环氧当量为470-490的线性环氧树脂。实施例2引入C9氢化石油树脂衍生结构组分用量(g)线性环氧树脂(一)500PLA300250二甲基咪唑1合计751PLA300：为C9氢化石油树脂衍生物，羟基含量为1.7％-2.2％(质量百分比)，吕特格RUTGERS。在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入线性环氧树脂、PLA300，加料完毕后，开搅拌将反应体系升温至100℃后加入二甲基咪唑催化剂，加完后升温至170℃-200℃反应1小时后，制得环氧当量为780-830的具有梳状结构的环氧树脂。实施例3引入胺类化合物1-酮亚胺：由二乙烯三胺和苯丙酮反应制得，最终产物固含量为70％，胺值＝335-360mgKOH/g。在装有温度计、搅拌器和回流冷凝管的反应瓶中，依次加入配方量的具本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂的制备方法，其特征在于依次包括以下步骤：/n向558重量份基础环氧树脂中加入120-200重量份双酚A和70-120重量份甲基异丁基酮，加入1份催化剂，温度130℃-190℃进行开环扩链反应30-50分钟，制备环氧当量为300-500的线性环氧树脂，/n取500重量份制得的线性环氧树脂，加入250重量份C9氢化石油树脂衍生物，加入1重量份催化剂，温度150℃-200℃进行开环扩链反应，制备环氧当量为700-900的具有梳状结构的环氧树脂，/n取500重量份制得的梳状结构的环氧树脂，加入100-200重量份助溶剂，升温至80℃后，向树脂中缓慢滴加40-70重量份有机胺化合物，滴加时间保持在20-40分钟，滴加完成后升温至100℃保温反应1小时，反应结束降温至60℃出料得到中间树脂，/n将500重量份制得的中间树脂升温至70℃，加入30-60重量份有机弱酸中和，于60-70℃保温1小时后，降温至60℃加入500份去离子水，分散1小时。/n

【技术特征摘要】
1.一种阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂的制备方法，其特征在于依次包括以下步骤：
向558重量份基础环氧树脂中加入120-200重量份双酚A和70-120重量份甲基异丁基酮，加入1份催化剂，温度130℃-190℃进行开环扩链反应30-50分钟，制备环氧当量为300-500的线性环氧树脂，
取500重量份制得的线性环氧树脂，加入250重量份C9氢化石油树脂衍生物，加入1重量份催化剂，温度150℃-200℃进行开环扩链反应，制备环氧当量为700-900的具有梳状结构的环氧树脂，
取500重量份制得的梳状结构的环氧树脂，加入100-200重量份助溶剂，升温至80℃后，向树脂中缓慢滴加40-70重量份有机胺化合物，滴加时间保持在20-40分钟，滴加完成后升温至100℃保温反应1小时，反应结束降温至60℃出料得到中间树脂，
将500重量份制得的中间树脂升温至70℃，加入30-60重量份有机弱酸中和，于60-70℃保温1小时后，降温至60℃加入500份去离子水，分散1小时。


2.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料色浆用研磨树脂的制备方法，其特征在于所述的催化剂包括三苯基磷、三苯基溴化磷、二甲基苄胺、咪唑、二甲基咪唑或2-乙基4-甲基咪唑。...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭辉，陈海波，赵颖，朱婷婷，陈豪杰，方林，尤钊，
申请(专利权)人：浩力森化学科技江苏有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32