一种低成本透明保温高弹冰箱自清洁门封制造技术

本发明专利技术公开了一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，该材料由下列原料制成：聚4‑甲基‑1‑戊烯、聚丁二烯、SEEPS橡胶、氧化铟、乙烯基酯树脂、聚1‑丁烯、动植物衍生油、EBS、调节剂、稳定剂、聚碳硅烷、聚冰片烯、硼酸锌、α‑甲基苯乙烯、纳米二氧化硅、魔芋葡甘聚糖、氯化镁。本发明专利技术公开的自清洁冰箱门封材料高弹，保温性能好，透明且具有低成本、无折白、高弹性、焊接强度、耐低温、无毒无害、高透明、自清洁功能、耐候耐热的性能特点。

A low cost transparent heat preservation and high elasticity refrigerator self cleaning door seal

The invention discloses a low-cost transparent, heat preservation and high elasticity self-cleaning refrigerator door seal, which is made of the following raw materials: POLY-4 \u2011 methyl-1 \u2011 pentene, polybutadiene, seeps rubber, indium oxide, vinyl ester resin, poly-1 \u2011 butene, animal and plant derived oil, EBS, regulator, stabilizer, Polycarbosilane, polyabornene, zinc borate, \u03b1 \u2011 methylstyrene, nano silica , konjac glucomannan, magnesium chloride. The self-cleaning refrigerator door seal material of the invention has the characteristics of high elasticity, good heat preservation performance, transparency, low cost, no folding white, high elasticity, welding strength, low temperature resistance, innocuity, high transparency, self-cleaning function, weather resistance and heat resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种低成本透明保温高弹冰箱自清洁门封
本专利技术属于高分子材料
，具体涉及一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封。
技术介绍
冰箱密封条产品要求在弹性的前提下才能起到密封作用，冰箱门封产品创造之初为植物纤维产品，仅起到隔热的作用，后来冰箱密封条产品都沿用富有弹性的硫化橡胶材料，但的橡胶材料存在着色困难，加工工序复杂，不耐老化变色，且不可回收的缺陷。很快橡胶材料就被上世纪30年代专利技术的增塑PVC密封材料取代，PVC密封材料具有价格便宜、生产工艺简单、可以高效连续生产等优点，成为近一百年冰箱密封条的主流使用材料。但随着消费者对品质越来越高的要求，PVC密封条的环保性，以及PVC密封条加工过程的有害性，使用过程中耐低温性差等缺陷被放大。于是热塑性弹性体类（TPE，TPV，TPS），或称热塑性橡胶，这一类新型的热塑性弹性体材料，成为新一代冰箱用密封条材料的一个发展方向。相对于PVC密封条材料，在环保方面，而热塑性弹性体（TPE）材料并非一些厂商所述，TPE所谓对环境和人体无害，低污染，无毒无臭，且边角料可以回收利用是一般高分子材料在合理使用情况下的通性，而TPE材料经常使用的白油（白矿物油），已被中国食品药品检定研究院安全评价研究所根据世界卫生组织国际癌症研究机构2017年10月27日公布的致癌物清单入列（1987年），可见使用白油的TPE冰箱门封材料存在着潜在食用安全威胁。而PVC门封材料的主要威胁在于大量摄入塑化剂可能干扰内分泌，影响生殖和发育。在材料特性方面，以PP、SEBS为原料的热塑性弹性体（TPE）材料、或TPV材料具有重量轻、回弹性高、但相较于普通PVC材料成本、价格高昂，且加工能耗明显高于普通PVC材料，且此种门封材料通性具有、焊接强度差、折白痕（应力发白）的缺点，且耐候性能差，耐热性能差，影响日常使用和外表美观，而增塑PVC冰箱门封并不会出现此现象，应力极少发白或极少折白痕。冰箱门封在使用过程中经常积蓄灰尘油脂，得不到妥善处理影响美观，自清洁冰箱门封产品在市场上还鲜有耳闻。目前在冰箱密封条领域热包括TPE、TPV、TPS、PVC在内的材料都很难满足高弹性、保温性能良好，低成本，透明性能良好的冰箱门封要求，但由于白色家电市场的竞争日趋激烈，低成本透明门封作不仅要求外表美观大方、感官舒适，易于打理，还要求满足现有TPE、TPV、TPS、PVC在内的材料都很难满足的，低成本、高弹性、焊接强度、耐候耐热耐低温、无毒无害、高透明的性能缺陷，本领域技术人员，亟待开发出一种新型的低成本透明保温高弹冰箱自清洁门封材料。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有的问题，提供了一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封。本专利技术通过以下技术方案实现：一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，由下列重量份数的原料制成：聚4-甲基-1-戊烯46~59份、聚丁二烯14~17份、SEEPS橡胶13~19份、氧化铟0.7~2.1份、乙烯基酯树脂3~5份、聚1-丁烯18~23份、动植物衍生油15~21份、稳定剂0.01~0.05份、EBS1~3份、调节剂0.15~0.4份、稳定剂0.5~1份、聚碳硅烷1.5~3.5份、聚冰片烯4.5~6.5份、硼酸锌0.5~0.7份、α-甲基苯乙烯3.3~4.7份、纳米二氧化硅1.3~2.1份、魔芋葡甘聚糖1.5~2.1份、氯化镁3.5~4.1份。进一步的，所述聚1-丁烯的制备方法为向经过干燥氮气氛围处理的高压反应釜中依次加入环己烷、烷基铝、外给电子体以及1-丁烯、氢气，经充分搅拌达到聚合温度后，投入计算量的TiCl4-Al(C2H5)3进行1-丁烯的溶液聚合，得到溶解于芳香族有机溶剂中的聚1-丁烯预聚体；在进行上述溶液聚合时的反应压力0.1~4MPa，聚合温度20~80℃，氢气与1-丁烯体积比为0~50：150，TiCl4-Al(C2H5)3中Ti元素与1-丁烯的摩尔比为10-7~1：1，烷基铝中的铝与TiCl4-Al(C2H5)3中Ti元素的摩尔比为40~100：1，烷基铝中的Al元素与外给电子体的摩尔比为0.1~50，1-丁烯与环己烷的质量比为1~1000：100；(2)当步骤(1)的聚合体系中1-丁烯单体完全反应完成后，向聚合体系中依次加入1-丁烯单体和氢气和茂金属催化剂，进行1-丁烯的溶液聚合反应，反应压力1~3Mpa，聚合温度120~180℃；在进行上述聚合时，步骤(2)的1-丁烯与步骤(1)的1-丁烯的单体质量比为0.1~50：1，1-丁烯与步骤(2)氢气体积比为150：0~60，茂金属催化剂浓度范围是0.001～100克/升反应釜内环己烷，聚合时间为1~10小时；得到溶解在环己烷中的聚1-丁烯，除去挥发性单体和溶剂的聚合物经过干燥器干燥，然后经过筛选得到粉状的聚1-丁烯，所述烷基铝为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷或新戊基铝氧烷中的一种或几种，所述的茂金属催化剂选自双(五甲基环戊二烯)二氯化锆，(五甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)二氟化锆，(四甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)二氟化锆，双(正丙基环戊二烯基)二氯化铪，双(3-正丁基-1-甲基环戊二烯基)二氯化铂中的任意一种或其任意组合。进一步的，所述动植物衍生油为霍霍巴油、木梓油、妥尔油、绵羊油混合组成，所占比例为1~2∶2~4∶3~5∶1~2。进一步的，所述调节剂为癸二酸二钠盐、聚甲基丙烯酸酯、环烷酸镁、硫磷丁辛伯烷基锌盐混合组成，所占比例为1~2∶2~4∶3~5∶1~2。进一步的，所述稳定剂为栎皮酮、卵磷脂、茶多酚、鞣花酸混合组成，所占比例为1~2∶2~4∶3~5∶1~2。进一步的，所述聚丁二烯为马来酸酐官能化液体端羧基聚丁二烯，分子量为2000~4500，黏度25℃75~150Pa·s。进一步的，所述聚4-甲基-1-戊烯为260℃，50N下熔融指数为26~60g/10min。进一步的，所述SEEPS橡胶的苯乙烯含量为30~32%，熔融指数（230℃，2.16kg）为25~27g·10min，23℃(ISO-3219)为1100~1500mPa·s，取代基为羧基。一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，其制备方法包括以下步骤：（1）配置原料，按照权利要求1中所述的重量百分比配置原料；（2）取SEEPS橡胶、聚1-丁烯、聚丁二烯、魔芋葡甘聚糖放入反应釜中,加入动植物衍生油、EBS,超声震荡5min,搅拌至溶液混合均匀,再加入聚4-甲基-1-戊烯、稳定剂、纳米二氧化硅，混合均匀后，置于密闭铝合金反应釜中,机械搅拌10~20min，冷却至室温后，即得橡塑混合物；（3）后在常温常压下铝合金高速混合机中，橡塑混合物依次加入聚冰片烯、硼酸锌、氧化铟、聚碳硅烷、α-甲基苯乙烯、调节剂，低速混合均匀10~20min；（4）再加入乙烯基酯树脂、氯化镁，匀速搅拌20~30分钟于80~100℃下超声混合均匀，然后降温至室温，投入密炼机中升温至140~190℃，经密炼、挤出、粘结，即得低成本透明保温高弹本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，其特征在于，由下列重量份数的原料制成：聚4-甲基-1-戊烯46~59份、聚丁二烯14~17份、SEEPS橡胶13~19份、氧化铟0.7~2.1份、乙烯基酯树脂3~5份、聚1-丁烯18~23份、动植物衍生油15~21份、稳定剂0.01~0.05份、EBS1~3份、调节剂0.15~0.4份、稳定剂0.5~1份、聚碳硅烷1.5~3.5份、聚冰片烯4.5~6.5份、硼酸锌0.5~0.7份、α-甲基苯乙烯3.3~4.7份、纳米二氧化硅1.3~2.1份、魔芋葡甘聚糖1.5~2.1份、氯化镁3.5~4.1份。/n

【技术特征摘要】
1.一种低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，其特征在于，由下列重量份数的原料制成：聚4-甲基-1-戊烯46~59份、聚丁二烯14~17份、SEEPS橡胶13~19份、氧化铟0.7~2.1份、乙烯基酯树脂3~5份、聚1-丁烯18~23份、动植物衍生油15~21份、稳定剂0.01~0.05份、EBS1~3份、调节剂0.15~0.4份、稳定剂0.5~1份、聚碳硅烷1.5~3.5份、聚冰片烯4.5~6.5份、硼酸锌0.5~0.7份、α-甲基苯乙烯3.3~4.7份、纳米二氧化硅1.3~2.1份、魔芋葡甘聚糖1.5~2.1份、氯化镁3.5~4.1份。


2.根据权利要求1中所述的低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，其特征在于，所述聚1-丁烯的制备方法为向经过干燥氮气氛围处理的高压反应釜中依次加入环己烷、烷基铝、外给电子体以及1-丁烯、氢气，经充分搅拌达到聚合温度后，投入计算量的TiCl4-Al(C2H5)3进行1-丁烯的溶液聚合，得到溶解于芳香族有机溶剂中的聚1-丁烯预聚体；在进行上述溶液聚合时的反应压力0.1~4MPa，聚合温度20~80℃，氢气与1-丁烯体积比为0~50：150，TiCl4-Al(C2H5)3中Ti元素与1-丁烯的摩尔比为10-7~1：1，烷基铝中的铝与TiCl4-Al(C2H5)3中Ti元素的摩尔比为40~100：1，烷基铝中的Al元素与外给电子体的摩尔比为0.1~50，1-丁烯与环己烷的质量比为1~1000：100；(2)当步骤(1)的聚合体系中1-丁烯单体完全反应完成后，向聚合体系中依次加入1-丁烯单体和氢气和茂金属催化剂，进行1-丁烯的溶液聚合反应，反应压力1~3Mpa，聚合温度120~180℃；在进行上述聚合时，步骤(2)的1-丁烯与步骤(1)的1-丁烯的单体质量比为0.1~50：1，1-丁烯与步骤(2)氢气体积比为150：0~60，茂金属催化剂浓度范围是0.001～100克/升反应釜内环己烷，聚合时间为1~10小时；得到溶解在环己烷中的聚1-丁烯，除去挥发性单体和溶剂的聚合物经过干燥器干燥，然后经过筛选得到粉状的聚1-丁烯，所述烷基铝为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷或新戊基铝氧烷中的一种或几种，所述的茂金属催化剂选自双(五甲基环戊二烯)二氯化锆，(五甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)二氟化锆，(四甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)二氟化锆，双(正丙基环戊二烯基)二氯化铪，双(3-正丁基-1-甲基环戊二烯基)二氯化铂中的任意一种或其任意组合。


3.根据权利要求1中所述的低成本透明保温高弹自清洁冰箱门封，其特征在于，所述动植物衍生油为霍霍巴油、木梓油、妥尔油、绵羊油混合组成，所占比例为1~2∶2~4∶3~5∶1~2。

【专利技术属性】
技术研发人员：郭艳，
申请(专利权)人：蚌埠创特新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34