杀微生物的噁二唑衍生物制造技术

具有式(I)的化合物，其中所述取代基是如在权利要求1中所定义的，所述化合物作为杀有害生物剂、尤其作为杀真菌剂是有用的。

Oxadiazole derivatives that kill microorganisms

A compound with formula (I), wherein the substituent is as defined in claim 1, and the compound is useful as a biocide, especially as a fungicide.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀微生物的噁二唑衍生物本专利技术涉及杀微生物的噁二唑衍生物，例如作为活性成分，这些噁二唑衍生物具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性。本专利技术还涉及包含这些噁二唑衍生物中的至少一种的农用化学组合物，涉及这些化合物的制备方法，并且涉及这些噁二唑衍生物或组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物、收获的粮食作物、种子或非生命材料被植物病原性微生物、优选真菌侵染的用途。作为杀昆虫剂和杀螨剂的某些噁二唑衍生物是例如从CN1927860已知的。WO2013/064079、EP0276432和WO2015/185485描述了取代的噁二唑用于防治植物病原性真菌的用途。根据本专利技术，提供了一种具有式(I)的化合物：其中n是0、1、或2；A1表示N或CR1，其中R1表示氢、卤素或甲基；A2表示N或CR2，其中R2表示氢、卤素或甲基；A3表示N或CR3，其中R3表示氢或氟；A4表示N或CR4，其中R4表示氢或氟；并且其中A1、A2、A3和A4中的至少2个是C-H；R5和R6独立地表示氢、甲基、氰基、二氟甲基或三氟甲基；R7表示氢、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、羟基C2-4烷基、C1-2烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基、C1-2卤代烷氧基C2-4烷基、C3-4烯基、C3-4炔基、C3-4烯基氧基、C3-4炔基氧基、C1-4烷基羰基氧基、C3-6环烷基或C3-6环烷基C1-2烷基；Z表示R8，其中R8是C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、氰基C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基C2-4烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基氧基C2-4烷基、N-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N-C1-4烷基氨基C2-5烷基、N,N-二C1-4烷基氨基C2-5烷基、C1-3烷基羰基氨基C2-5烷基、或C1-4烷氧基羰基氨基C2-5烷基；或者R8是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基、苯基C1-2烷基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基(其中该杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元单环芳香族环)、杂环基、杂环基C1-2烷基(其中该杂环基部分是包含1或2个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元非芳香族环)；其中当R8是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基、苯基C1-2烷基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基、杂环基、或杂环基C1-2烷基时，该C3-6环烷基、苯基、杂芳基、或杂环基基序任选地被1或2个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自R9；R9表示氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、或二氟甲氧基；并且其中当R8是被取代的C3-6环烷基或杂环基时，这些环可以含有羰基(C＝O)或磺酰基(S(O)2)基团；或者Z表示-N(R10)R11，其中R10表示氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-4氰基烷基、羟基C2-4烷基、C1-2烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基C1-4烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、氨基C2-4烷基、N-C1-4烷基氨基C2-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基C2-4烷基、甲酰基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基氧基C1-4烷基、N-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基氨基C2-4烷基、C1-4烷基羰基氨基C2-4烷基、或C1-4卤代烷基羰基氨基C2-4烷基；或者R10是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基、苯基C1-2烷基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基(其中该杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元单环芳香族环)、杂环基、杂环基C1-2烷基(其中该杂环基部分是包含1或2个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元非芳香族环)；其中当R10是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基C1-2烷基、苯基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基、杂环基、或杂环基C1-2烷基时，该C3-6环烷基、苯基、杂芳基、或杂环基基序任选地被1或2个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自R12；R12表示氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、或二氟甲氧基；并且其中当R10是被取代的C3-6环烷基或杂环基时，这些环可以含有羰基(C＝O)或磺酰基(S(O)2)基团；R11表示氢、羟基、C1-4烷基、C1-2卤代烷基、C3-4烯基、C3-4炔基、C3-4环烷基、C3-4环烷基C1-2烷基、C1-4烷氧基、C3-4烯基氧基、或C3-4炔基氧基；或者其盐或N-氧化物。出人意料地，已经发现了，为实际目的，新颖的具有式(I)的化合物有着非常有利水平的用来保护植物免受由真菌引起的疾病的生物活性。根据本专利技术的第二方面，提供了一种包含杀真菌有效量的具有式(I)的化合物的农用化学组合物。此种农业组合物可以进一步包含至少一种另外的活性成分和/或农用化学上可接受的稀释剂或载体。根据本专利技术的第三方面，提供了一种控制或预防有用植物被植物病原性微生物侵染的方法，其中将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物、或包含该化合物作为活性成分的组合物施用于所述植物、其部分或其场所。根据本专利技术的第四方面，提供了具有式(I)的化合物作为杀真菌剂的用途。根据本专利技术的这个特定方面，所述用途可以不包括通过手术或疗法来治疗人体或动物体的方法。如本文使用的，术语“卤素(halogen或halo)”是指氟(fluorine，fluoro)、氯(chlorine，chloro)、溴(bromine，bromo)或碘(iodine，iodo)，优选氟、氯或溴。如本文使用的，氰基意指-CN基团。如本文使用的，术语“羟基(hydroxyl)”或“羟基(hydroxy)”意指-OH基团。如本文使用的，氨基意指-NH2基团。如本文使用的，酰基意指-C(O)CH3基团。如本文使用的，甲酰基意指-C(O)H基团。如本文使用的，术语“C1-6烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，该烃链基团不含不饱和度，具有从一至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的其余部分。C1-4烷基、C1-3烷基和C1-2烷基应相应地解释。C1-6烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基和1-二甲基乙基(叔丁基)。“C1-2亚烷基”基团是指C1-2烷基的相应定义，不同之处在于该基团是通过两个单键附接至分子的剩余部分。C1-2亚烷基的实例是-CH2-和-CH2CH2-。如本文使用的，术语“C2-6烯基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，所述烃链基团含有至少一个可以是(E)-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式(I)的化合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170403 IN 2017110120361.一种具有式(I)的化合物：



其中
n是0、1、或2；
A1表示N或CR1，其中R1表示氢、卤素或甲基；
A2表示N或CR2，其中R2表示氢、卤素或甲基；
A3表示N或CR3，其中R3表示氢或氟；
A4表示N或CR4，其中R4表示氢或氟；并且
其中A1、A2、A3和A4中的至少2个是C-H；
R5和R6独立地表示氢、甲基、氰基、二氟甲基或三氟甲基；
R7表示氢、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、羟基C2-4烷基、C1-2烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基、C1-2卤代烷氧基C2-4烷基、C3-4烯基、C3-4炔基、C3-4烯基氧基、C3-4炔基氧基、C1-4烷基羰基氧基、C3-6环烷基或C3-6环烷基C1-2烷基；
Z表示R8，其中
R8是C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、氰基C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基C2-4烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基氧基C2-4烷基、N-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N-C1-4烷基氨基C2-5烷基、N,N-二C1-4烷基氨基C2-5烷基、C1-3烷基羰基氨基C2-5烷基、或C1-4烷氧基羰基氨基C2-5烷基；或者
R8是C3-6环烷基；C3-6环烷基C1-2烷基；苯基；苯基C1-2烷基；杂芳基或杂芳基C1-2烷基，其中所述杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元单环芳香族环；杂环基；或杂环基C1-2烷基，其中所述杂环基部分是包含1或2个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元非芳香族环；
其中当R8是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基、苯基C1-2烷基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基、杂环基、或杂环基C1-2烷基时，所述C3-6环烷基、苯基、杂芳基、或杂环基基序任选地被1或2个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自R9；
R9表示氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、或二氟甲氧基；并且其中当R8是被取代的C3-6环烷基或杂环基时，这些环可以含有羰基(C＝O)或磺酰基(S(O)2)基团；或者
Z表示-N(R10)R11，其中
R10表示氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、氰基C1-4烷基、羟基C2-4烷基、C1-2烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基C1-4烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、氨基C2-4烷基、N-C1-4烷基氨基C2-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基C2-4烷基、甲酰基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、C1-4烷基羰基氧基C1-4烷基、N-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、N,N-二C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基氨基C2-4烷基、C1-4烷基羰基氨基C2-4烷基、或C1-4卤代烷基羰基氨基C2-4烷基；或者
R10是C3-6环烷基；C3-6环烷基C1-2烷基；苯基；苯基C1-2烷基；杂芳基或杂芳基C1-2烷基，其中所述杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元单环芳香族环；杂环基；或杂环基C1-2烷基，其中所述杂环基部分是包含1或2个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元非芳香族环；
其中当R10是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基C1-2烷基、苯基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基、杂环基、或杂环基C1-2烷基时，所述C3-6环烷基、苯基、杂芳基、或杂环基基序任选地被1或2个取代基取代，所述取代基可以相同或或不同，选自R12；
R12表示氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、或二氟甲氧基；并且其中当R10是被取代的C3-6环烷基或杂环基时，这些环可以含有羰基(C＝O)或磺酰基(S(O)2)基团；
R11表示氢、羟基、C1-4烷基、C1-2卤代烷基、C3-4烯基、C3-4炔基、C3-4环烷基、C3-4环烷基C1-2烷基、C1-4烷氧基、C3-4烯基氧基、或C3-4炔基氧基；或者
其盐或N-氧化物。


2.根据权利要求1所述的化合物，其中A1和A2各自独立地表示N、C-H或C-F，并且A3和A4各自独立地表示C-H或C-F，其中A1、A2、A3和A4中的至少2个是C-H。


3.根据权利要求1或权利要求2所述的化合物，其中R7是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、环丙基或环丙基甲基。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物，其中R5和R6独立地表示氢或甲基。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的化合物，其中Z表示R8，其中R8是C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、氰基C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基C2-4烷基、C1-2卤代烷氧基C2-4烷基、C1-4烷基羰基C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基C1-4烷基、或C1-4烷基羰基氧基C2-4烷基；或者
R8是C3-6环烷基；C3-6环烷基C1-2烷基；苯基；苯基C1-2烷基；杂芳基或杂芳基C1-2烷基，其中所述杂芳基部分是包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元单环芳香族环；杂环基；或杂环基C1-2烷基，其中所述杂环基部分是包含1或2个单独地选自N、O和S的杂原子的4元至6元非芳香族环；
其中当R8是C3-6环烷基、C3-6环烷基C1-2烷基、苯基、苯基C1-2烷基、杂芳基、杂芳基C1-2烷基、杂环基、或杂环基C1-2烷基时，所述C3-6环烷基、苯基、杂芳基、或杂环基基序任选地被1或2个取代基取代，所述取代基可以相同或不同，选自R9；
R9表示氰基、氟、氯、溴、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、或二氟甲氧基；并且其中当R8是被取代的C3-6环烷基或杂环基时，这些环可以含有羰基(C＝O)或磺酰基(S(O)2)基团。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·J·霍夫曼，D·斯狄尔利，R·比奥德格尼斯，T·皮特纳，R·拉詹，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH