粘固有有机硅的纤维及其制造方法技术

本发明专利技术在一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，在上述有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。本发明专利技术涉及一种有机硅粘固纤维的制造方法，其包含下述工序：使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上的工序，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。由此，能够提供通过电子射线照射而有机硅粘固、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维及其制造方法。

The fiber of intrinsic silicone and its manufacturing method

In one embodiment, the invention relates to a silicone adhesive fiber, which is a silicone adhesive fiber with inherent silicone. The silicone comprises an acrylic modified polysiloxane (a) with more than two acrylic groups in one molecule. In the silicone adhesive fiber, the reduction rate of Si content after washing for 10 times is less than 50%. The invention relates to a manufacturing method of organosilicon adhesive fiber, which comprises the following processes: coating or impregnating the fiber treatment agent containing organosilicon on the fiber; and irradiating electronic rays on the fiber coated or impregnated with the fiber treatment agent to make the organosilicon adhesive on the fiber, wherein the organosilicon is included in a molecule with more than 2 acrylic acid based propylene Organic polysiloxane (a) modified by enoic acid. As a result, the silicone adhesive fiber and the manufacturing method thereof can be provided, which are solid by electron ray irradiation and have good hand feeling after washing.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粘固有有机硅的纤维及其制造方法
本专利技术涉及粘固有有机硅的纤维及其制造方法，详细而言，涉及通过电子射线照射而粘固有有机硅的纤维及其制造方法。
技术介绍
作为用于对各种纤维及纤维制品赋予柔软性、平滑性等的纤维处理剂，广泛使用了二甲基聚硅氧烷、含环氧基的有机聚硅氧烷、含氨基的有机聚硅氧烷等各种有机聚硅氧烷，特别是赋予良好的柔软性的含氨基的有机聚硅氧烷被最大量地使用。另外，作为其形态，经常使用以水作为分散介质的乳液类型的有机聚硅氧烷，作为其处理，将该乳液涂布或浸渗于纤维后使其加热干燥的方法最普遍，并被广泛使用。像这样经有机硅处理的纤维虽然刚处理后的手感非常优异，但若洗涤数次，则处理剂的效能成分(有机硅)从纤维中被冲洗掉，手感降低。认为其原因是，这些有机硅系的处理剂无法与纤维反应，有机硅通过氨基与纤维的弱的吸附效果而存在于纤维表面，有机硅没有粘固于纤维表面。于是，在聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯腈纤维等合成纤维的情况下，研究了在构成纤维的合成树脂中混入硅油并进行纤维化等，但由于有机硅与这些合成树脂的相容性差，所以以将合成树脂与有机硅混合的状态进行均匀的纤维化是非常困难的。因此，还研究了使用导入了环氧基或烷氧基等被认为与纤维表面的官能团发生反应的官能团的有机硅，但在将具有这样的官能团的有机硅制成乳液的情况下，存在经时稳定性差、在使用前处理剂增粘而无法使用等问题。作为其对策，有在表面形成有机硅的橡胶被膜的方法。关于形成该橡胶皮膜的固化性有机硅乳液组合物，一直以来各种组成的组合物是公知的。例如在专利文献1中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含以阴离子性稳定化的羟基化二有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅及有机锡化合物或有机胺化合物，pH为9～11.5。在专利文献2中记载了一种有机硅胶乳组合物，其中，包含由二甲基硅氧烷单元和单苯基硅氧烷单元构成的硅氧烷嵌段共聚物、水、阳离子系表面活性剂、填充剂及氨基硅烷。在专利文献3中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、含Si-H基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷及固化用催化剂。在专利文献4中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含烯基的有机聚硅氧烷、含Si-H基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、氨基硅烷与酸酐的反应产物、环氧硅烷、加成反应用催化剂。在专利文献5中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含分子末端被羟基封链的氢硅氧烷、乳化剂、水、固化催化剂。在专利文献6～8中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含胶体二氧化硅-有机硅芯壳体、固化催化剂、乳化剂、水。在专利文献9中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷、固化用催化剂及光催化性氧化物。在专利文献10中提出了一种有机硅乳液组合物，其中，包含含羟基的有机聚硅氧烷、胶体二氧化硅、含酰胺基及羧基的硅烷、含环氧基的硅烷。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭56-16553号公报专利文献2：美国专利第3817894号专利文献3：日本特开平8-85760号公报专利文献4：日本特开平9-208826号公报专利文献5：日本特开平9-208900号公报专利文献6：日本特开平9-208901号公报专利文献7：日本特开平9-208902号公报专利文献8：日本特开平9-208903号公报专利文献9：日本特开2002-363494号公报专利文献10：日本特开2008-231276号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题在专利文献1～10中，作为固化催化剂，一般使用有机锡化合物。然而，有机锡化合物由于其毒性的问题，根据用途、领域、国家的不同，正在进行使用的限制或规定，提出了由二丁基锡化合物向辛基锡化合物的代替、进而由辛基锡化合物向无机锡或其它金属化合物的代替，但现状是还没有有效的催化剂体系。因此，依然追求不使用有害的金属催化剂等、且在洗涤后也能够维持有机硅处理剂的效能。本专利技术为了解决上述问题，提供粘固有有机硅、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维及其制造方法。用于解决课题的手段本专利技术在一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，在上述纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。本专利技术在另一个实施方式中涉及一种有机硅粘固纤维的制造方法，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维的制造方法，包含下述工序：使含有有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和对涂布或浸渗有上述纤维处理剂的纤维照射电子射线，使上述有机硅粘固于纤维上的工序，其中，上述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。专利技术效果根据本专利技术，能够提供有机硅牢固地粘固在纤维上、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维。另外，根据本专利技术的纤维的制造方法，能够制造通过电子射线照射而有机硅牢固地粘固在纤维上、在洗涤后也具有良好的手感的有机硅粘固纤维。具体实施方式本专利技术者们对于使有机硅粘固于纤维上、在洗涤后也对纤维赋予良好的手感反复进行了研究。其结果发现，通过使含有在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维后照射电子射线，从而有机硅能够牢固地粘固于纤维上，在洗涤后也可对纤维赋予有机硅的柔软的手感，从而完成了本专利技术。本说明书中，“有机硅”是指具有由包含硅和氧的硅氧烷键形成的主骨架、且在硅上键合了有机基团的化合物。作为有机硅，通过使用在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，利用电子射线照射，产生自由基而进行有机硅彼此的交联反应。作为上述在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，没有特别限定，例如可以使用在分子中具有下述通式(1)所表示的单元、且在一分子中存在2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷。[化学式1]上述通式(1)中，R1为同一或异种的碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基，R2为氢原子，m为1～8的整数，a、b为正数，并且a+b≤3。作为碳原子数1～18的取代或未取代的1价烃基，没有特别限定，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基、烯丙基等烯基、苯基、甲苯基等芳基、或将这些基团的碳原子上键合的氢原子的一部分或全部用卤素原子或氰基等取代而得到的氯甲基、三氟丙基、氰基乙基等。上述通式(1)中，R1更优选为甲基。上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的25℃下的粘度优选为50～5000mPa·s的范围。若25℃下的粘度低于50mPa·s，则存在难以附着在纤维上的倾向，若变得大于5000mPa·s，则存在作为组合物的粘度变高而对纤维的处理变难的倾向。上述丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)的25℃下的粘度更优选为100～1000mPa·s。上述丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机硅粘固纤维，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，/n所述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，/n在所述有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170331 JP 2017-072061;20170614 JP 2017-1171141.一种有机硅粘固纤维，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维，
所述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)，
在所述有机硅粘固纤维中，洗涤10次后的Si量的减少率低于50％。


2.根据权利要求1所述的有机硅粘固纤维，其中，所述有机硅进一步包含在一分子中具有1个以上氨基的氨基改性有机聚硅氧烷(B)。


3.根据权利要求1或2所述的有机硅粘固纤维，其中，所述纤维包含选自由棉、丝绸、麻、羊毛、安哥拉兔毛及马海毛构成的组中的一种以上的天然纤维。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的有机硅粘固纤维，其中，所述纤维的形态为选自由棉丝、长丝、麻屑、纱、织物、编织物、填塞棉及无纺布构成的组中的一种以上。


5.一种有机硅粘固纤维的制造方法，其特征在于，其是粘固有有机硅的有机硅粘固纤维的制造方法，其包含下述工序：
使包含有机硅的纤维处理剂涂布或浸渗于纤维的工序；和
对涂布或浸渗有纤维处理剂的纤维照射电子射线，使有机硅粘固于纤维上的工序，
所述有机硅包含在一分子中具有2个以上丙烯酸基的丙烯酸改性有机聚硅氧烷(A)。


6.根据权利要求5所述的有机硅粘固纤维的制造方...

【专利技术属性】
技术研发人员：入船真治，金井那矢，田中正喜，杉山稔，大岛邦裕，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，仓敷纺绩株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP