一种脱环C5石油树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种脱环C5石油树脂的制备方法。主要解决了现有工艺用于路标漆行业的C5石油树脂原料成本相对较高应用性能差的问题。其特征在于：包括以下步骤：1）配置聚合反应原料：将原料A和原料B按照一定质量比混合；2）聚合反应：称取催化剂及工业戊烷加入反应釜中，加入备用的原料，在反应温度环境下恒温处理；3）聚合后处理：聚合反应后，聚合液加入碱液以除去催化剂；搅拌静置分层后，对聚合液进行水洗，直到水洗液PH值在7～8合格；将合格的水洗液倒入另一反应器中通过减压蒸馏处理以除去其中的溶剂及低聚物，倒出冷却后以制备形成脱环C5石油树脂。该脱环C5石油树脂的制备方法能够完全满足路标漆行业的应用，并且可以降低原料成本。

A preparation method of de ring C5 petroleum resin

The invention relates to a preparation method of a de ring C5 petroleum resin. It mainly solves the problem that the raw material cost of C5 petroleum resin used in road sign paint industry is relatively high and the application performance is poor. It is characterized by the following steps: 1) preparing raw materials for polymerization: mixing raw material a and raw material B according to a certain mass ratio; 2) polymerization: weighing catalyst and industrial pentane, adding spare raw materials, constant temperature treatment under the reaction temperature environment; 3) post polymerization: after polymerization, adding alkali solution to the polymerization liquid to remove catalyst; stirring and standing After layering, wash the polymer solution with water until the pH value of the water solution is 7-8 qualified; pour the qualified water solution into another reactor to remove the solvent and oligomer through vacuum distillation, pour out the solution and cool it to prepare the de cycled C5 petroleum resin. The preparation method of the de ring C5 petroleum resin can fully meet the application of the road marking paint industry, and can reduce the cost of raw materials.

【技术实现步骤摘要】
一种脱环C5石油树脂的制备方法
本专利技术涉及C5石油树脂的制备方法，尤其涉及一种路标漆专用的脱环C5石油树脂的制备方法。
技术介绍
间戊二烯石油树脂即脂肪族C5石油树脂，其数均分子量在500～3000范围内。该类石油树脂的主要链节为脂肪烃结构，具有酸值低、混溶性好、粘合性好、耐水和耐乙醇和耐化学药品等特性。因而广泛应用于胶粘剂、路标漆、橡胶、油墨和造纸行业。此外，C5石油树脂还可以通过改性而应用于新的领域。如中国专利CN1320648A，公开了一种碳五单烯烃改性间戊二烯石油树脂的制备方法。即由碳五分离得到的间戊二烯浓缩物A，其中间戊二烯百分比浓度为60～80％，以及碳五分离得到的单烯烃B，其中异戊烯的重量百分比浓度为10～30％，物料A与物料B的投料比为1：(0.1～1)(重量比)，在三氯化二铝的存在下,聚合得到间戊二烯石油树脂。又如中国专利CN105175634A，公开了一种改性碳五石油树脂的制备方法。其具体制备方法如下：(1)将间戊二烯、异戊二烯、4-乙烯基环己烯及单烯烃组分按质量比1：(0～0.3)：(0.1～0.5)：(0.7～1.2)均匀混合后得到配料A；在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40～60wt％的溶剂，再加入总物料质量0.1～2.5wt％的Friedel-Crafts催化剂，然后匀速加入配料A，令反应物料在-10～80℃温度下反应1～3h，得到聚合树脂液；由4-乙烯基环己烯改性碳五石油树脂在气味、热稳定性等性能上均有明显改善。以上公开技术通过改性间戊二烯石油树脂使其热稳定性和增粘性有所提升，就国内C5石油树脂而言，按生产工艺主要分为混合C5石油树脂和间戊二烯石油树脂。混合C5石油树脂是不经过分离或者经初步分离的C5原料合成的C5石油树脂。间戊二烯石油树脂是以浓缩间戊二烯为主要组分合成的石油树脂。现有用于路标漆行业的C5石油树脂，有的用分离出的粗间戊二烯为原料，成本较高。有的将精分后的粗间戊二烯混入粗异戊二烯，调整聚合体系的组成聚合混合C5树脂成本相对较高。因此，路标漆行业如何在提升混合C5树脂应用性能同时降低成本，是目前亟需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术在于克服
技术介绍
中存在的现有用于路标漆行业的C5石油树脂原料成本相对较高应用性能差的问题，而提供一种脱环C5石油树脂的制备方法。该脱环C5石油树脂的制备方法制得的树脂能够完全满足路标漆行业的应用，并且可以降低原料成本。本专利技术解决其问题可通过如下技术方案来达到：一种脱环C5石油树脂的制备方法，包括以下步骤：1)配置聚合反应原料将原料A和原料B按照一定质量比混合后加入滴液漏斗中备用；2)聚合反应开启反应釜搅拌，打开回流水，先后称取催化剂及工业戊烷加入反应釜中，将备用的原料滴加入反应釜中，滴加结束后继续在反应温度环境下恒温处理；3)聚合后处理聚合反应后，聚合液移至水洗釜加入碱液以除去催化剂；搅拌静置分层后，排出碱液向有机相中加入水对聚合液进行水洗，直到水洗液PH值在7～8之间达到水洗合格；将合格的水洗液倒入另一反应器中通过减压蒸馏处理以除去其中的溶剂及低聚物，倒出冷却后制备形成脱环C5石油树脂。所述原料A为脱环C5，含有以下典型组分：顺反1、3-戊二烯35-65％、2-甲基-丁二烯10-45％、环戊烯1.0％、异戊烷3.68％、环戊烷2.78％、苯0.06％、正己烷0.28％、2-甲基戊烷0.92％、3-甲基戊烷0.34％；所述原料B含有以下典型组分：2-甲基-1-丁烯5-15％、2-甲基-2-丁烯30-40％、3-甲基-1-丁烯3-8％、环戊二烯0.13％、正戊烷26.44％、异戊烷10.88％、反-2-戊烯6.74％、顺-2-戊烯2.29％、环戊烯1.38％；所述原料A和原料B质量比为2:1-5:1。上述催化剂为络合液体AlCl3，络合方法二甲苯：AlCl3：1,2-二氯乙烷质量比为2:1:1；所述的催化剂为络合液体AlCl3，络合方法为用含量≥98.5的AlCl3粉末及分析纯二甲苯和1,2-二氯乙烷；在常温常压下，以二甲苯：AlCl3粉末：1,2-二氯乙烷质量比为2:1:1混配于锥形瓶中，在磁力搅拌器作用下，搅拌30min至粉末溶解，制得产品备用。上述聚合反应工艺及物料配比如下：反应温度35～80℃、反应时间1～6h、络合催化剂加入量0.7～2.0wt％，工业戊烷占反应总物料质量30～55wt％；工业戊烷包含正戊烷及其同分异构体；聚合反应中原料A中2-甲基-丁二烯含量为3～15％。反应体系中2-甲基-丁二烯与粗顺反1、3-戊二烯重量比为1:1～1:8；体系中2-甲基-丁二烯加入量越多，则生产树脂的成本越低，但如果体系中2-甲基-丁二烯过高，反应体系副反应增强，易产生胶联物，聚合物熔融粘度增量过大，影响目标产品使用性能。为实现本专利技术脱环C5石油树脂的制备，其主要聚合原理为阳离子聚合反应：首先，催化剂C(AlCl3等)与助催化剂AH(H2O)通过平衡反应，生成催化剂络合物：在链引发中，与单体M(顺反1、3-戊二烯)发生如下反应：[H+,CA-]+M→HM+,CA-而在链终止时，最常见的是发生链转移反应，即把质子转移给某种单体分子，又可叫做链转移剂Tr(如3-甲基-1-丁烯)：HMnM+,CA-Tr→MnTrHM+,CA-聚合反应的速率Rp和数均聚合度一般可表示为：RP＝k[C][AH][M]2/[Tr]其中，[C]、[AH]、[M]和[Tr]分别表示为催化剂、助催化剂、单体和链转移剂的浓度。在一定温度下，聚合反应速率随催化剂与助催化剂浓度的提高而增大，随单体浓度的增加而增大，而与链转移剂的浓度成反比；数均聚合度，反映相对分子质量的大小，它仅与单体浓度和链转移剂的浓度相关。本专利技术与上述
技术介绍
相比较可具有如下有益效果：采用本专利技术脱环C5石油树脂的制备方法，所制备的脱环C5石油树脂经过助剂调整流平性合格，并且200℃的熔融粘度≤280MPa*S，色相4#，酸值≤1.0mgKOH/g，软化点可控，该树脂完全满足路标漆行业的应用，并且可以降低原料成本。具体实施方式：下面将结合具体实施例对本专利技术作进一步说明：下述实施例使用原料A脱环C5的典型组分为：顺反1、3-戊二烯35-65％、2-甲基-丁二烯10-45％、环戊烯1.0％、异戊烷3.68％、环戊烷2.78％、苯0.06％、正己烷0.28％、2-甲基戊烷0.92％、3-甲基戊烷0.34％；所述原料B的典型组分为：2-甲基-1-丁烯5-15％、2-甲基-2-丁烯30-40％、3-甲基-1-丁烯3-8％、环戊二烯0.13％、正戊烷26.44％、异戊烷10.88％、反-2-戊烯6.74％、顺-2-戊烯2.29％、环戊烯1.38％、环戊烷0.56％、1-戊烯1.89％。制备催化剂：催化剂为络合液体AlCl3，络合方法二甲苯：AlCl3：1,2-二氯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种脱环C5石油树脂的制备方法，包括以下步骤：/n1）配置聚合反应原料/n将原料A和原料B按照一定质量比混合后加入滴液漏斗中备用；/n2）聚合反应/n开启反应釜搅拌，打开回流水，先后称取催化剂及工业戊烷加入反应釜中，将备用的原料滴加入反应釜中，滴加结束后继续在反应温度环境下恒温处理；/n3）聚合后处理，/n聚合反应后，聚合液移至水洗釜加入碱液以除去催化剂；/n搅拌静置分层后，排出碱液向有机相中加入水对聚合液进行水洗，直到水洗液PH值在7～8之间达到水洗合格；/n将合格的水洗液倒入另一反应器中通过减压蒸馏处理以除去其中的溶剂及低聚物，倒出冷却后制备形成脱环C5石油树脂。/n

【技术特征摘要】
1.一种脱环C5石油树脂的制备方法，包括以下步骤：
1）配置聚合反应原料
将原料A和原料B按照一定质量比混合后加入滴液漏斗中备用；
2）聚合反应
开启反应釜搅拌，打开回流水，先后称取催化剂及工业戊烷加入反应釜中，将备用的原料滴加入反应釜中，滴加结束后继续在反应温度环境下恒温处理；
3）聚合后处理，
聚合反应后，聚合液移至水洗釜加入碱液以除去催化剂；
搅拌静置分层后，排出碱液向有机相中加入水对聚合液进行水洗，直到水洗液PH值在7～8之间达到水洗合格；
将合格的水洗液倒入另一反应器中通过减压蒸馏处理以除去其中的溶剂及低聚物，倒出冷却后制备形成脱环C5石油树脂。


2.根据权利要求1所述的脱环C5石油树脂制备方法，其特征在于：所述原料A为脱环C5，含有以下典型组分：顺反1、3-戊二烯35-65%、2-甲基-丁二烯10-45%、环戊烯1.0%、异戊烷3.68%、环戊烷2.78%、苯0.06%、正己烷0.28%、2-甲基戊烷0.92%、3-甲基戊烷0.34%；所述原料B含有以下典型组分：2-甲基-1-丁烯5-15%、2-甲基-2-丁烯30-40%、3-甲基-1-丁烯3-8%、环戊二烯0.13%、正戊烷26.44%、异戊烷10.88%、反-2-戊烯6.74%、顺-2-戊烯2.29%、环戊...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐永宁，曾志军，赵万臣，周洪柱，祁颖，太成哲，满振英，梁春雨，李峰，刘彬，侯明邦，杨玉梅，
申请(专利权)人：大庆华科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：黑龙;23