酮的肟化方法技术

本发明专利技术公开了一种酮的肟化方法，为了提高肟化反应效率及选择性，与传统氨肟化工艺相比，本发明专利技术首先采用反应精馏工艺，在新型磁载改性钛硅分子筛存在下，双氧水和氨反应生成羟胺，经精馏浓缩得到较高浓度的羟胺水溶液，其与酮发生肟化反应，得到酮肟。该工艺条件下，酮与羟胺采用连续肟化工艺，而且由于羟胺浓度提高，效率显著提高，氨的脱除也使得酮肟选择性高达99.8％。

Oximation of ketones

The invention discloses a oximation method of ketone. In order to improve the efficiency and selectivity of oximation reaction, compared with the traditional ammoximation process, the invention first adopts the reactive distillation process. In the presence of a new magnetic supported modified titanium silicalite molecular sieve, hydrogen peroxide and ammonia react to generate hydroxylamine, which is refined and concentrated to obtain a high concentration of hydroxylamine aqueous solution, and oximation reaction occurs with ketone to obtain ketoxime. In this process, ketone and hydroxylamine are oximized continuously, and the selectivity of ketone oxime is up to 99.8% due to the increase of hydroxylamine concentration and efficiency.

【技术实现步骤摘要】
酮的肟化方法
本专利技术涉及化工合成
，具体涉及一种酮的肟化方法，尤其是环烷酮肟的制备方法。
技术介绍
环烷酮肟是化工行业的重要中间体，如环烷酮肟化得到环烷酮肟，再经重排反应制备得到尼龙的生产原料—内酰胺，环烷酮如环己酮、环十二酮，经肟化和重排反应可分别得到尼龙6和尼龙12的单体原料己内酰胺和十二内酰胺。以十二内酰胺的生产为例，在工业上，十二内酰胺的合成技术，最为成熟的一条路线即由环十二酮经肟化反应制备环十二酮肟中间品，环十二酮肟再经重排反应制备十二内酰胺。环十二酮肟中间品的生产技术，根据原料及催化剂不同，可分为羟胺盐路线和氨肟化路线。羟胺盐路线是直接采用羟胺盐为原料，在一定温度下，碱存在下，环十二酮与羟胺的某种盐进行反应生成环十二酮肟，分为拉西法即硫酸羟胺法(HSO)、氧化氮还原法(NO)和磷酸羟胺法(HPO)3种。它们存在的共同问题是工艺复杂、流程长、原子利用率低、投资和生产成本高，而且需使用或产生腐蚀污染严重的NOx和/或SOx等，因此亟待开发一种全新的肟化技术来生产环十二酮肟这个中间品。20世纪80年代，意本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种酮的肟化方法，包括如下步骤：/n羟胺制备及浓缩：在磁载改性钛硅分子筛催化作用下，采用反应精馏塔，使得双氧水与氨发生反应，制备得到羟胺，并将羟胺在塔中进行浓缩，得到高浓度羟胺水溶液；/n酮的肟化反应：羟胺水溶液与酮溶液发生肟化反应，制备得到酮肟产物。/n

【技术特征摘要】
1.一种酮的肟化方法，包括如下步骤：
羟胺制备及浓缩：在磁载改性钛硅分子筛催化作用下，采用反应精馏塔，使得双氧水与氨发生反应，制备得到羟胺，并将羟胺在塔中进行浓缩，得到高浓度羟胺水溶液；
酮的肟化反应：羟胺水溶液与酮溶液发生肟化反应，制备得到酮肟产物。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的磁载改性钛硅分子筛包含55wt％～95wt％含量二氧化钛、1wt％～40wt％含量二氧化硅、0.1wt％～10wt％含量稀土金属氧化物、0.1wt％～5wt％含量铁的氧化物以及0.1wt％～10wt％含量第三改性组分；基于磁载改性钛硅分子筛总重。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的第三改性组分选自羟基甲喹啉类、黄酮类、羟基喹啉类、羟基蒽醌类、多羟基苯酚、苄腈、苄腈肟、N-苯硫脲、N-羟基硫脲、还原酮、2,3-双脱氢己-1,4-内酯，乙二胺四乙酸的碱金属盐中的一种或多种；优选8-羟基甲喹啉、桑色素、8-羟基喹啉、醌茜素和焦棓酚中的一种或多种。


4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的磁载改性钛硅分子筛的制备包括如下步骤：
(1)将钛源、硅源和模板剂混合，使钛源和硅源水解，加入稀土金属源后进行高温水热晶化反应，得到负载了稀土金属元素的分子筛凝胶；
(2)将步骤(1)所得到的分子筛凝胶分散到介质中，加入Fe的可溶性盐、氢氧化物或氧化物进行负载，过滤、干燥、焙烧，得到磁性分子筛；
(3)将步骤(2)所得的磁性分子筛分散到介质中，加入第三改性组分反应，过滤、干燥，得到磁载改性钛硅分子筛。


5.根据权利要求4所述方法，其特征在于，步骤(1)硅源与钛源于室温下超声混合均匀，加入模板剂，并于室温搅拌2～10h。


6.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述的模板剂为吡咯烷、乙二胺、正丁胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种，优选四丙基氢氧化铵；模板剂用量为钛源与硅源总质量的5～80％，优选10～50％。


7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的稀土金属源为稀土金属的氧化物、卤化物、碳酸盐、硝酸盐、硝酸铵盐、氯化铵盐、氢氧化物或络合物中的一种或多种，所述稀土金属为Sc、Y、La、Ce、Pr、Eu、Ho、Er、Yb、Lu和Nd中的一种或多种；优选Ce和/或La。


8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，高温水热晶化反应温度130～220℃，优选150～200℃；反应时间12～80h，优选2...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵晶，李俊平，张彦雨，牟通，王漭，王锐，边新建，杜旺明，付松，林建东，刘释水，丁大康，刘邦明，陈海波，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37