树脂组合物、成形品、薄膜和多层薄膜制造技术

提供一种氧阻隔性和透明性优异、拉伸断裂伸长率高的树脂组合物，以及成形品、薄膜和多层薄膜。一种树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂(A)20～80质量份，包含聚酰胺树脂(B)80～20质量份，聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％，聚酰胺树脂(B)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成，源自二胺的结构单元的70摩尔％以上源自苯二甲胺，源自二羧酸的结构单元的、30～70摩尔％源自碳原子数4～8的α,ω‑直链脂肪族二羧酸，70～30摩尔％源自间苯二甲酸(其中，总计没有超过100摩尔％)，并且以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1:0.3～0.7的比例包含钙原子。

Resin composition, formant, film and multilayer film

The invention provides a resin composition with excellent oxygen barrier and transparency, high tensile elongation at break, as well as a formed product, a film and a multilayer film. A resin composition, wherein, compared with 20-80 parts of polyamide resin (a), including 80-20 parts of polyamide resin (b), in all structural units of polyamide resin (a), the structural unit of alkylene chain with carbon atom number of 2-6 is more than 35 mol%, and polyamide resin (b) is composed of structural unit from diamine and structural unit from dicarboxylic acid, and the structure unit from diamine More than 70 mol% of the structural units are from phenyldimethylamine, 30-70 mol% of the structural units are from \u03b1, Omega \u2011 linear aliphatic dicarboxylic acid with carbon atom number of 4-8, 70-30 mol% of the structural units are from isophthalic acid (of which, the total is not more than 100 mol%), and the proportion of 3-300 mass ppm contains phosphorus atoms. The molar ratio of phosphorus atom to calcium atom is 1:0.3-0.7 The ratio contains calcium atoms.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、成形品、薄膜和多层薄膜
本专利技术涉及树脂组合物、成形品、薄膜和多层薄膜。特别涉及一种使用聚酰胺树脂的树脂组合物。
技术介绍
以聚酰胺6、聚酰胺66为代表的脂肪族聚酰胺树脂的透明性·韧性·耐针孔性优异，因此被广泛用于薄膜、容器。然而，脂肪族聚酰胺树脂本身的氧阻隔性不是那么高，内容物为易受氧气影响的食品等时，存在氧阻隔性不足的情况。作为弥补该氧阻隔性的技术，已知将阻隔性优异的己二酰间苯二甲胺共混于这些脂肪族聚酰胺的技术(专利文献1)。然而，在聚酰胺6、聚酰胺66中共混己二酰间苯二甲胺时，有珍珠样白浊、内容物的可视性劣化的问题。另外，作为氧阻隔性优异的聚酰胺树脂，公开了使苯二甲胺、间苯二甲酸和己二酸反应而得到的聚酰胺树脂(专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平06-145513号公报专利文献2：日本特开平7-33439号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题对上述专利文献2进行了研究，结果可知根据苯二甲胺、间苯二甲酸与己二酸的共聚比，共混于脂肪族聚酰胺树脂时，有时得到的成形品会发生白浊。另外，根据用途，也有时要求高拉伸断裂伸长率。本专利技术以解决上述问题为目的，其目的在于，提供氧阻隔性和透明性优异、黄色度低、并且拉伸断裂伸长率高的树脂组合物，以及使用前述树脂组合物的成形品、薄膜和多层薄膜。用于解决问题的方案基于上述问题，本专利技术人进行深入研究，结果通过下述方案<1>、优选下述方案<2>～<11>解决了上述问题。<1>一种树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂(A)20～80质量份，包含聚酰胺树脂(B)80～20质量份，前述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％，前述聚酰胺树脂(B)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成，前述源自二胺的结构单元的70摩尔％以上源自苯二甲胺，前述源自二羧酸的结构单元的、30～70摩尔％源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸、70～30摩尔％源自间苯二甲酸(其中，源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元和源自间苯二甲酸的结构单元的总计没有超过100摩尔％)，并且聚酰胺树脂(B)以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1:0.3～0.7的比例包含钙原子。<2>根据<1>记载的树脂组合物，其中，前述碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸。<3>根据<1>或<2>记载的树脂组合物，其中，前述苯二甲胺包含间苯二甲胺。<4>根据<1>～<3>中任一项记载的树脂组合物，其中，前述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元的70摩尔％以上为具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元、或全部结构单元的40～60摩尔％为具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元，全部结构单元的60～40摩尔％为源自芳香族二羧酸的结构单元(其中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元和源自芳香族二羧酸的结构单元的总计没有超过100摩尔％)。<5>根据<1>～<3>中任一项记载的树脂组合物，其中，前述聚酰胺树脂(A)包含选自由聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6,66、聚酰胺6I、聚酰胺6T和聚酰胺6I/6T组成的组中的至少一种。<6>根据<1>～<5>中任一项记载的树脂组合物，其中，前述聚酰胺树脂(B)中包含的钙原子源自次磷酸钙。<7>一种成形品，其由<1>～<6>中任一项记载的树脂组合物形成。<8>一种成形品，其具有由<1>～<6>中任一项记载的树脂组合物形成的层。<9>一种薄膜，其由<1>～<6>中任一项记载的树脂组合物形成。<10>一种多层薄膜，其具有由<1>～<6>中任一项记载的树脂组合物形成的层。<11>根据<10>记载的多层薄膜，其中，还具有聚烯烃树脂层。专利技术的效果通过本专利技术，可以提供氧阻隔性和透明性优异、黄色度低、并且拉伸断裂伸长率高的树脂组合物，以及使用前述树脂组合物的成形品、薄膜和多层薄膜。附图说明图1为示出本专利技术的多层薄膜的结构的概略图。具体实施方式在以下详细地说明本专利技术的内容。需要说明的是，本说明书中的“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义而使用。本专利技术的树脂组合物，其特征在于，相对于聚酰胺树脂(A)20～80质量份，包含聚酰胺树脂(B)80～20质量份，前述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％，前述聚酰胺树脂(B)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成，前述源自二胺的结构单元的70摩尔％以上源自苯二甲胺，前述源自二羧酸的结构单元的、30～70摩尔％源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸、70～30摩尔％源自间苯二甲酸，并且聚酰胺树脂(B)以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1:0.3～0.7的比例包含钙原子。其中，结构单元的总计没有超过100摩尔％。通过设为这样的构成，可以提供氧阻隔性和透明性优异、黄色度低、并且拉伸断裂伸长率高的树脂组合物。即，聚酰胺树脂(A)的拉伸断裂伸长率高，并且透明性优异。另一方面，聚酰胺树脂(B)的透明性和氧阻隔性优异。然而，两者如果没有充分地相容，则透明性劣化。本专利技术中，通过使用包含超过35摩尔％的具有碳原子数为2～6的亚烷基链的结构单元的聚酰胺树脂作为聚酰胺树脂(A)，从而成功地维持各树脂固有的拉伸断裂伸长率和氧阻隔性，进而不损害透明性地进行共混。进而，聚酰胺树脂(B)以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1:0.3～0.7的比例包含钙原子，由此使黄色度(YI值)低。<聚酰胺树脂(A)>本专利技术的树脂组合物包含所述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中、具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％的聚酰胺树脂(A)。对于聚酰胺树脂(A)，超过全部结构单元的35摩尔％、优选40摩尔％以上、更优选45摩尔％以上为具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元。前述具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元的比例的上限为全部结构单元的100摩尔％。像这样，通过包含具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元，可使与聚酰胺树脂(B)的相容性提高，可提高得到的树脂组合物的透明性。需要说明的是，本专利技术中使用的聚酰胺树脂(A)不包括相当于聚酰胺树脂(B)者。前述具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂(A)20～80质量份，包含聚酰胺树脂(B)80～20质量份，/n所述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％，/n所述聚酰胺树脂(B)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成，所述源自二胺的结构单元的70摩尔％以上源自苯二甲胺，所述源自二羧酸的结构单元的、30～70摩尔％源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸、70～30摩尔％源自间苯二甲酸，其中，源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元和源自间苯二甲酸的结构单元的总计没有超过100摩尔％，并且聚酰胺树脂(B)以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1：0.3～0.7的比例包含钙原子。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170328 JP 2017-062262;20170915 JP 2017-1779181.一种树脂组合物，其中，相对于聚酰胺树脂(A)20～80质量份，包含聚酰胺树脂(B)80～20质量份，
所述聚酰胺树脂(A)的全部结构单元中，具有碳原子数2～6的亚烷基链的结构单元超过35摩尔％，
所述聚酰胺树脂(B)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成，所述源自二胺的结构单元的70摩尔％以上源自苯二甲胺，所述源自二羧酸的结构单元的、30～70摩尔％源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸、70～30摩尔％源自间苯二甲酸，其中，源自碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸的结构单元和源自间苯二甲酸的结构单元的总计没有超过100摩尔％，并且聚酰胺树脂(B)以3～300质量ppm的比例包含磷原子，以磷原子：钙原子的摩尔比为1：0.3～0.7的比例包含钙原子。


2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述碳原子数4～8的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸。


3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述苯二甲胺包含间苯二甲胺。


4.根据权利要求1～3中...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤和哉，宫部高德，加藤智则，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP