热塑性树脂的制造方法技术

一种具有下述工序1～3的热塑性树脂的制造方法，所述热塑性树脂能够提供抑制黄变且透明性优异的成形品，工序1：在反应器中投入原料单体，在1mmHg以下的真空下将原料单体熔融的工序；工序2：在该工序1之后，在原料单体熔融的状态下将反应器内部的气相部利用非活性气体置换的工序；工序3：在该工序2之后，在反应器中投入催化剂，使原料单体聚合而制造热塑性树脂的工序。

Manufacturing method of thermoplastic resin

A manufacturing method of thermoplastic resin with the following processes 1-3, the thermoplastic resin can provide the forming products with excellent yellow change inhibition and transparency, process 1: the process of putting the raw material monomer into the reactor and melting the raw material monomer in a vacuum of less than 1mmhg, process 2: after the process 1, the gas phase part inside the reactor is utilized in the state of melting the raw material monomer Procedure 3: after the procedure 2, the catalyst is put into the reactor to polymerize the raw material monomer to produce thermoplastic resin.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂的制造方法
本专利技术涉及热塑性树脂的制造方法。
技术介绍
热塑性树脂、其中聚碳酸酯树脂是透明性、耐热性或耐冲击性优异的工程塑料，现在在电气和电子领域、汽车领域、光学部件领域、其他工业领域中广泛使用。一般而言，作为聚碳酸酯树脂的制造方法，已知：使芳香族二羟基化合物和碳酰氯进行直接反应的方法(界面缩聚法)；或者，使芳香族二羟基化合物和碳酸二酯在熔融状态下进行酯交换反应的方法(熔融聚合法)。相较于界面缩聚法，该酯交换反应法(熔融聚合法)尽管具有能够廉价制造聚碳酸酯树脂的优点，但是由于通常在280～310℃的高温下长时间反应，而具有不能避免所得聚碳酸酯树脂发生着色的巨大缺点。专利文献1公开了一种聚碳酸酯原料的制备方法，其中，将在分子内具有-CH2-O-所示的结构且在25℃为固体的二羟基化合物与熔融的碳酸二酯在压力0.06MPa以上且0.20MPa以下、0.5小时以上且30小时以下的条件下混合而用作聚碳酸酯树脂的原料。专利文献2公开了聚碳酸酯树脂的制造方法，其中，将在结构的一部分中具有-CH2-O-所示的部位的二羟基化合物(A)与碳酸二酯混合，以混合后经过时间不足5小时的方式连续供给至反应器进行熔融缩聚，或者将它们不经混合而独立地连续供给至反应器进行熔融缩聚。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014-210939号公报专利文献2：日本特开2012-214775号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献1～2中公开的聚碳酸酯树脂不能说黄变得到了充分改善。另外，为了进一步提高聚碳酸酯树脂成形品的机械强度，进行了添加玻璃填料等。然而，利用玻璃填料进行了增强的聚碳酸酯树脂成形品具有透明性下降的问题。本专利技术要解决的问题在于提供一种热塑性树脂的制造方法，所述热塑性树脂可提供抑制黄变且透明性优异的成形品。用于解决问题的手段本专利技术人等反复进行了深入研究，结果发现，通过在真空下将原料单体熔融后进行聚合反应，由此能够解决上述课题。即本专利技术提供以下的<1>～<15>。<1>一种热塑性树脂的制造方法，其具有下述工序1～3：工序1：在反应器中投入原料单体，在1mmHg以下的真空下将原料单体熔融的工序；工序2：在该工序1之后，在原料单体熔融的状态下将反应器内部的气相部利用非活性气体置换的工序；工序3：在该工序2之后，在反应器中投入催化剂，使原料单体聚合而制造热塑性树脂的工序。<2>根据上述<1>所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂，所述原料单体包含二羟基化合物和碳酸二酯。<3>根据上述<2>所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述聚碳酸酯树脂的波长589.3nm下的折射率为1.450以上且1.590以下。<4>根据上述<2>或<3>所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述聚碳酸酯树脂包含源自脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)，所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)由下述式(I)表示。[化1](式中，X1表示碳数为2～20的二价脂肪族烃基或碳数为4～22的二价脂环式烃基。所述二价脂肪族烃基和二价脂环式烃基可以包含选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少一个杂原子，所述二价脂肪族烃基和二价脂环式烃基可以包含选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一个卤素原子。)<5>根据上述<4>所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述重复单元(A)具有选自由下述通式(a-1)、(a-2)和(a-3)所示的重复单元组成的组中的一种以上。[化2]<6>根据上述<2>～<5>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述工序3中的催化剂为金属催化剂与有机系催化剂的组合。<7>根据上述<6>所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述金属催化剂的添加量相对于原料单体总量为2摩尔ppm以下，所述有机系催化剂的添加量相对于原料单体总量为300摩尔ppm以下。<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述工序1中的升温后的反应器内的温度为70℃以上且180℃以下。<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述工序3中的聚合温度为100℃以上且330℃以下。<10>根据上述<2>～<9>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，将以光程长度50mm对碳酸二酯的在10质量％溶液中的吸光度进行测定时波长420nm下的吸光度为0.015以下的碳酸二酯用作原料。<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，在所述工序3中，在抗氧化剂的存在下使原料单体聚合。<12>根据上述<1>～<11>中任一项所述的热塑性树脂的制造方法，其中，在工序3的聚合反应结束后混合抗氧化剂。<13>一种热塑性树脂组合物，其包含通过上述<1>～<12>中任一项所述的制造方法得到的热塑性树脂。<14>根据上述<13>所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于热塑性树脂100质量份，包含5质量份以上且80质量份以下的玻璃填料。<15>一种成形品，其包含上述<13>或14>所述的热塑性树脂组合物。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种热塑性树脂的制造方法，所述热塑性树脂可提供抑制黄变且透明性优异的成形品。具体实施方式以下，对本专利技术的热塑性树脂的制造方法进行详细说明。需要说明的是，本说明书中，被作为优选的限定能够任意采用，优选方案彼此的组合可以说更优选。另外，本说明书中，“XX～YY”的记载是指“XX以上且YY以下”。[热塑性树脂的制造方法]本专利技术涉及具有下述工序1～3的热塑性树脂的制造方法。工序1：在反应器中投入原料单体，在1mmHg以下的真空下将原料单体熔融的工序工序2：在该工序1之后，在原料单体熔融的状态下将反应器内部的气相部利用非活性气体置换的工序工序3：在该工序2之后，在反应器中投入催化剂，使原料单体聚合而制造热塑性树脂的工序本专利技术人等发现，在利用熔融聚合法的热塑性树脂的制造方法中，通过在真空下使原料单体熔融，由此抑制聚合时的氧化反应，其结果，能够有效地抑制热塑性树脂的黄变。即，热塑性树脂的黄变得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂的制造方法，其具有下述工序1～3：/n工序1：在反应器中投入原料单体，在1mmHg以下的真空下将原料单体熔融的工序；/n工序2：在该工序1之后，在原料单体熔融的状态下将反应器内部的气相部利用非活性气体置换的工序；/n工序3：在该工序2之后，在反应器中投入催化剂，使原料单体聚合而制造热塑性树脂的工序。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170331 JP 2017-0731521.一种热塑性树脂的制造方法，其具有下述工序1～3：
工序1：在反应器中投入原料单体，在1mmHg以下的真空下将原料单体熔融的工序；
工序2：在该工序1之后，在原料单体熔融的状态下将反应器内部的气相部利用非活性气体置换的工序；
工序3：在该工序2之后，在反应器中投入催化剂，使原料单体聚合而制造热塑性树脂的工序。


2.根据权利要求1所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂，所述原料单体包含二羟基化合物和碳酸二酯。


3.根据权利要求2所述的热塑性树脂的制造方法，其中，
所述聚碳酸酯树脂的波长589.3nm下的折射率为1.450以上且1.590以下。


4.根据权利要求2或3所述的热塑性树脂的制造方法，其中，所述聚碳酸酯树脂包含源自脂肪族二羟基化合物的脂肪族碳酸酯重复单元(A)，所述脂肪族碳酸酯重复单元(A)由下述式(I)表示，



式中，X1表示碳数为2～20的二价脂肪族烃基或碳数为4～22的二价脂环式烃基，所述二价脂肪族烃基和二价脂环式烃基可以包含选自氧原子、氮原子和硫原子中的至少一个杂原子，所述二价脂肪族烃基和二价脂环式烃基可以包含选自氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一个卤素原子。


5.根据权利要求4所述的热塑性树脂的制造方法，其中，
所述重复单元(A)具有选自由下述通式(a-1)、(a-2)和(a-3)所示的重复单元组成的组中的一种以上，





6.根据权利要求2～5中...

【专利技术属性】
技术研发人员：薮上稔，山尾忍，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP