聚(苯醚)共聚物组合物以及相关方法和制品技术

一种衍生自2‑甲基‑6‑苯基苯酚和二元酚的聚(苯醚)共聚物在非卤化溶剂中的溶液可用于可固化复合物。该共聚物具有小于0.5重量％的在酚环的2‑和6‑位具有相同取代基的一元酚，和1,000至10,000克/摩尔的绝对数均分子量。一种衍生自2‑甲基‑6‑苯基苯酚、2,6‑二甲基苯酚和二元酚的聚(苯醚)共聚物在非卤化溶剂中的溶液也可用于可固化复合物。该共聚物具有1,000至5,000克/摩尔的绝对数均分子量。一种固化组合物通过将由聚(苯醚)共聚物溶液和热固性树脂组成的可固化组合物加热足以蒸发非卤化溶剂和达到固化的时间和温度而获得。该组合物可用于制备印刷电路板用复合物。

Poly (phenylether) copolymer composition and related methods and products

A solution of poly (phenylether) copolymer derived from 2 \u2011 methyl \u2011 6 \u2011 phenylphenol and binary phenol in a non halogenated solvent can be used for curable composites. The copolymers have less than 0.5% by weight of monobasic phenols with the same substituents at the 2 \u2011 and 6 \u2011 positions of the phenolic ring, and an absolute number average molecular weight of 1000-10000 g / mol. A poly (phenylether) copolymer derived from 2 \u2011 methyl \u2011 6 \u2011 phenylphenol, 2,6 \u2011 dimethylphenol and binary phenol can also be used for curable compounds in non halogenated solvents. The copolymer has an absolute number average molecular weight of 1000 to 5000 g / mol. A curing composition is obtained by heating a curable composition composed of a poly (phenylether) copolymer solution and a thermosetting resin sufficient to evaporate the non halogenated solvent and the time and temperature to achieve curing. The composition can be used for preparing composite for printed circuit board.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚(苯醚)共聚物组合物以及相关方法和制品
技术介绍
热固性树脂(也被称为“热固”树脂)广泛用于各种各样的消费品和工业产品中，包括保护涂层、粘合剂、电子层压板(例如用于制造印刷电路板的电子层压板)、地板和铺料、玻璃纤维增强管和汽车零部件(包括钢板弹簧(弹簧片，leafspring)、泵以及电气元件)。相比于其它类型的塑料，固化的热固性树脂更具脆性。因此，在保持其良好性能的同时，需要提高热固性树脂的韧性。聚(苯醚)已用于电子应用的热固性树脂组合物中，例如在印刷电路板中，它们提供改善的韧性和介电性。例如，某些聚(苯醚)已用于热固性树脂，例如，环氧树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺、苯并噁嗪和丙烯酸酯。可固化的含聚(苯醚)的组合物常用溶剂进行稀释以降低粘度，且便于填料和/或增强材料(加固材料，reinforcements)的湿润和浸渍。这些组合物可用于清漆以制造印刷电路板的层压板。优选的是非氯化烃溶剂。然而，非氯化烃溶剂诸如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和甲基乙基酮(MEK)的使用导致其在室温下与大多数聚(苯醚)形成相分离混合物。尽管升高的温度会促进聚(苯醚)的溶解，但升高的温度会增加溶剂可燃性、增加溶剂排放以及增加能源成本。还需要使用聚(苯醚)的浓缩溶液最大限度地增加添加到可固化组合物中的聚(苯醚)的量，同时最大限度地减少溶剂的量。此外，为了方便通过卡车和铁路配送浓缩的聚(苯醚)溶液，该溶液应能承受暴露于冷冻或亚冷冻温度下而不产生沉淀物。因此，需要稳定聚(苯醚)在非氯化烃溶剂诸如NMP和MEK中的浓缩溶液。此外，浓缩溶液可以抵抗相分离和沉淀，并且在室温时或低于室温时具有较低的溶液粘度。这种浓缩溶液可用于清漆以制造印刷电路板的层压板。
技术实现思路
一种可用于可固化组合物的组合物，包含：衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；和非卤化溶剂；其中，基于单体的总重量，该单体包含小于0.5重量％的在酚环的2-和6-位具有相同取代基的一元酚；并且其中，该共聚物具有1,000至10,000克/摩尔的绝对数均分子量(absolutenumberaveragemolecularweight)。另一种可用于可固化组合物的组合物，包含：衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚、2,6-二甲基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；和非卤化溶剂；其中，该共聚物具有1,000至5,000克/摩尔的绝对数均分子量。一种可固化组合物，包含热固性树脂和本文所述的聚(苯醚)共聚物组合物。一种固化组合物，通过将可固化组合物加热足以蒸发非卤化溶剂和达到固化的时间和温度而获得。一种形成复合物的方法，包括：用本文所述的可固化组合物浸渍增强结构；从可固化组合物中除去至少一部分的非卤化溶剂，并进行部分固化以形成预浸料；以及层压并固化多个预浸料。一种由此形成的复合物可用于印刷电路板。下文详细描述了这些和其它实施方式。具体实施方式本专利技术人已确定衍生自2-甲基-6-苯基苯酚的低聚双官能聚(苯醚)共聚物比由2,6-二甲基苯酚部分或全部替代2-甲基-6-苯基苯酚的低聚双官能聚(苯醚)在非卤化溶剂中具有增加的溶解度以及较低的溶液粘度。由这一改变，可以制备粘度降低的非卤化溶剂中的双官能聚(苯醚)共聚物的稳定浓缩溶液。此外，预期浓缩溶液在室温时或低于室温时，更能抵抗相分离和沉淀。有利地，这些浓缩溶液可用于清漆以制造印刷电路板的层压板。低聚双官能聚(苯醚)共聚物溶液的一个实施方式是一种包含衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；和非卤化溶剂的组合物；其中，基于单体的总重量，该单体包含小于0.5重量％的在酚环的2-和6-位具有相同取代基的一元酚，并且其中，该共聚物具有1,000至10,000克/摩尔的绝对数均分子量。在一些实施方式中，该单体进一步包含2,6-二甲基苯酚。例如，该组合物可以包含衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚、2,6-二甲基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；和非卤化溶剂；其中，该共聚物具有1,000至5,000、1,000至4,000、或1,000至3,000克/摩尔的绝对数均分子量。在一些实施方式中，基于聚(苯醚)共聚物和非卤化溶剂的总重量，本文所述的共聚物包含：15至80重量％的聚(苯醚)共聚物；和20至85重量％的非卤化溶剂。在这一范围内，组合物可以包含大于或等于20或30重量％且小于或等于70、60或50重量％的聚(苯醚)共聚物以及大于或等于30、40或50重量％且小于或等于80或70重量％的非卤化溶剂。在一些实施方式中，二元酚具有以下结构：其中，R1和R2和R3和R4每次出现独立地为氢、卤素、未取代的或取代的C1-C12烃基(前提是烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基或C2-C12卤代烃氧基(其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开)；z是0或1；且Y是：其中，R5-R8每次出现独立地为氢、C1-C12烃基或C1-C6亚烃基，其中，两次出现的R5共同形成C4-C12亚烷基。二元酚的实例包括3,3',5,5'-四甲基-4,4'-双酚、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-正丁烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环庚烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环庚烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环辛烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环辛烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环壬烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环壬烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环癸烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环癸烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环十一烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环十一烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-2,6-二甲苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2',6,6'-四甲基-3,3',5,5'-四溴-4,4'-联苯酚、2,2',5,5'-四甲基-4,4'-联苯酚或包含前述中的至少一种的组合。在二元酚的一些实施方式中，z是1。在一些实施方式中，Y是：z是1，R3和R4每次出现是氢，且R1和R2每次出现是甲基，且二元酚包含2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯酚)丙烷。在一些实施方式中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，包含：/n衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；以及/n非卤化溶剂；/n其中，基于单体的总重量，所述单体包含小于0.5重量％的在酚环的2-和6-位具有相同取代基的一元酚；并且/n其中，所述共聚物具有1,000至10,000克/摩尔的绝对数均分子量。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170421 US 62/488,1801.一种组合物，包含：
衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物；以及
非卤化溶剂；
其中，基于单体的总重量，所述单体包含小于0.5重量％的在酚环的2-和6-位具有相同取代基的一元酚；并且
其中，所述共聚物具有1,000至10,000克/摩尔的绝对数均分子量。


2.一种组合物，包含：
衍生自包含2-甲基-6-苯基苯酚、2,6-二甲基苯酚和二元酚的单体的聚(苯醚)共聚物，以及非卤化溶剂；
其中，所述共聚物具有1,000至5,000克/摩尔的绝对数均分子量。


3.根据权利要求1所述的组合物，包含：
15至80重量％的所述聚(苯醚)共聚物；以及
20至85重量％的所述非卤化溶剂，
基于所述聚(苯醚)共聚物和所述非卤化溶剂的总重量。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述二元酚具有以下结构：



其中，R1和R2和R3和R4每次出现独立地为氢，卤素，未取代的或取代的C1-C12烃基、前提是所述烃基不是叔烃基，C1-C12烃硫基，C1-C12烃氧基，或者其中至少两个碳原子将卤素与氧原子分开的C2-C12卤代烃氧基；z是0或1；并且Y是：



其中，R5-R8每次出现独立地为氢、C1-C12烃基或C1-C6亚烃基，其中，两次出现的R5共同形成C4-C12亚烷基。


5.根据权利要求4所述的组合物，其中，z是1。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述二元酚包含2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯酚)丙烷。


7.根据权利要求1和3至6中任一项所述的组合物，其中，所述共聚物具有以下结构：



其中：
R在每次出现时独立地为甲基或二(正丁基)氨甲基，前提是基于所述共聚物的重量，所述共聚物平均包含小于或等于0.005重量％的二(正丁基)氨甲基；并且
x和y独立地为0至50的整数，前提是x加y的和是4至53。


8.根据权利要求7所述的组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃伊莱姆·塔尔金塔斯，胡塞因·塔斯，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL