本发明专利技术提供一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其特征在于，其为以环氧树脂(A)、不饱和单羧酸或其衍生物(B)和多羧酸酐(C)为必须的反应原料的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，前述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。该含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂可以形成伸长率和耐热性优异的固化物。
Resin materials for acid based (meth) acrylate resin and solder resist
The invention provides an acid group containing (meth) acrylate resin, which is characterized in that it is an acid group containing (meth) acrylate resin with epoxy resin (a), unsaturated monocarboxylic acid or its derivatives (b) and polycarboxylic acid anhydride (c) as the necessary reaction raw materials. The epoxy resin (a) is the reaction product of epoxy resin (A1) and polyhydroxy compound (A2). The raw material epoxy resin (A1) is composed of Polyglycidyl ether of bis (hydroxynaphthyl) alkane compound (P1) is an essential component. The (meth) acrylate resin containing acid group can form a cured product with excellent elongation and heat resistance.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂和阻焊剂用树脂材料
本专利技术涉及：固化物的伸长率与耐热性的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、由前述固化性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。
技术介绍
印刷电路板用的阻焊剂用树脂材料中广泛使用有将环氧树脂用丙烯酸进行丙烯酸酯化后、使其与酸酐反应而得到的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂。对阻焊剂用树脂材料的要求性能可以举出：以少的曝光量进行固化；碱显影性优异；固化物的耐热性、强度、柔软性、伸长率、介电特性等优异等各种性能。作为以往已知的阻焊剂用树脂材料，已知有如下含酸基的环氧丙烯酸酯树脂：其是使1,1-双(2,7-缩水甘油氧基萘基)甲烷与丙烯酸、四氢邻苯二甲酸酐反应而得到的(参照下述专利文献1)。专利文献1中记载的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂与以苯酚酚醛清漆型环氧树脂为原料的含酸基的环氧丙烯酸酯树脂相比，具有耐热性优异的特征，但是由于固化物的伸长率非常低，固化物中容易产生裂纹而可靠性差，因此，存在不适于柔性基板等要求柔软性的用途等课题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-89644号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术要解决的课题在于，提供：固化物的伸长率与耐热性的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、由前述固化性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：作为属于含酸基的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂的反应原料的环氧树脂，使用以双(羟基萘基)烷烃化合物的聚缩水甘油醚为必须成分的原料环氧树脂、与多羟基化合物的反应产物，从而成为在维持光灵敏度、碱显影性等性能的同时、固化物的伸长率与耐热性的均衡性优异的树脂材料，至此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其是以环氧树脂(A)、不饱和单羧酸或其衍生物(B)和多羧酸酐(C)为必须的反应原料的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，前述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。本专利技术进一步涉及一种固化性树脂组合物，其含有：前述含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂和光聚合引发剂。本专利技术进一步涉及一种固化物，其为前述固化性树脂组合物的固化物。本专利技术进一步涉及一种绝缘材料，其是由前述固化性树脂组合物形成的。本专利技术进一步涉及一种阻焊剂用树脂材料，其是由前述固化性树脂组合物形成的。本专利技术进一步涉及一种抗蚀构件，其是由前述阻焊剂用树脂材料形成的。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供：固化物的伸长率与耐热性的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂、含有其的固化性树脂组合物、由前述固化性树脂组合物形成的绝缘材料、阻焊剂用树脂材料和抗蚀构件。附图说明图1为实施例1中得到的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂(1)的GPC谱图。具体实施方式以下，对本专利技术详细进行说明。本专利技术的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的特征在于，其是以环氧树脂(A)、不饱和单羧酸或其衍生物(B)和多羧酸酐(C)为必须的反应原料的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，前述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。本专利技术中(甲基)丙烯酸酯树脂是指，分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、或其两者的树脂。另外，(甲基)丙烯酰基是指，丙烯酰基、甲基丙烯酰基中的一者或两者，(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。前述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。该特征是用于得到固化物的伸长率与耐热性的均衡性优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的必要技术特征。前述双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)只要具备以亚烷基将具有一个或多个羟基的萘骨架键合而成的结构就对其他具体结构没有特别限定，可以使用各种化合物。作为优选的具体例之一，可以举出下述结构式(1)所示的化合物，[式中R1各自独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子中的任意者，R2为亚烷基。k为1或2、l为0或1～6的整数。]。双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。对于前述结构式(1)中的R1，前述脂肪族烃基可以为直链型也可以为支链型，可以具有一个或多个不饱和键。另外，其碳原子数也没有特别要求。其中，从成为固化物的伸长率与耐热性的均衡性更优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选为碳原子数1～6的烷基。前述烷氧基可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳原子数1～6左右的烷氧基。前述卤素原子可以举出氯原子、溴原子、碘原子等。对于前述结构式(1)中的R2，亚烷基的碳原子数没有特别要求。其中，从成为固化物的伸长率与耐热性的均衡性更优异的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂的方面出发，优选为碳原子数1～6的亚烷基、更优选为碳原子数1～3的亚烷基。对于前述结构式(1)中的羟基，k为1或2，2个k可以为彼此相同的数，也可以不同。对于羟基的取代位置，k为1的情况下，优选相对于R2所键合的碳原子为2位。另外，k为2的情况下，优选相对于R2所键合的碳原子为2位和7位。因此，作为前述化合物(a1)的更优选的例子，可以举出下述结构式(1-1)～(1-3)中的任意者所示的化合物。[式中R1各自独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子中的任意者，R2为亚烷基。l为0或1～6的整数、m为0或1～5的整数。]前述原料环氧树脂(a1)除含有前述化合物(p1)的聚缩水甘油醚之外，还可以含有其他成分。作为其他成分中的特别优选的例子，可以举出下述结构式(2)所示的化合物(p2)的聚缩水甘油醚，[式中R1各自独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子中的任意者，R2为亚烷基。k为1或2、n为0或1、p为0或1～5的整数、q为0或1～6的整数。]。通过组合使用化合物(p2)的聚缩水甘油醚，从而固化物的耐热性进一步提高。前述结构式(2)中的R1、R2与前述结构式(1)中的基团为相同含义。对于结构式(2)中的羟基，k为1或2、n为0或1。对于羟基的取代位置，k为1的情况下，优选相对于R2所键合的碳原子为2位。另外，k为2的情况下，优选相对于R2所键合的碳原子为2位和7位。n为1的情况下，优选相对于R2所键合的碳原子为7位。因此，作为前述化合物(p2)的更优选的例子，可以举出下述结构式(2-1)～(2-4)中的任意者所示的化合物。[式中R1各自独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子中的任意本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其为以环氧树脂(A)、不饱和单羧酸或其衍生物(B)和多羧酸酐(C)为必须的反应原料的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，所述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170406 JP 2017-0759331.一种含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其为以环氧树脂(A)、不饱和单羧酸或其衍生物(B)和多羧酸酐(C)为必须的反应原料的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，所述环氧树脂(A)为原料环氧树脂(a1)与多羟基化合物(a2)的反应产物，所述原料环氧树脂(a1)以双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)的聚缩水甘油醚为必须成分。
2.根据权利要求1所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述双(羟基萘基)烷烃化合物(p1)为下述结构式(1)所示的化合物，
式(1)中R1各自独立地为脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子中的任意者，R2为亚烷基，k为1或2、l为0或1～6的整数。
3.根据权利要求1所述的含酸基的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述多羟基化合物(a2)为芳香族二羟基化合物。
4.根...
【专利技术属性】
技术研发人员：山田骏介，龟山裕史，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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