固化性组合物、其制造方法以及使用该固化性组合物的物品技术

本发明专利技术提供一种组合物，其为包含至少1种具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的固化性组合物，在凝胶渗透色谱测定中的分子量分布曲线中满足M2/M1≤3.5[式中，M1为提供主峰的分子量，M2为在比M1更高分子量的一侧显示出上述主峰的强度的25％的强度的分子量]。

Curing composition, manufacturing method and articles using the curing composition

The present invention provides a composition which is a curable composition comprising at least 1 compounds having perfluorinated polyether and curing sites. In the molecular weight distribution curve of gel permeation chromatography, M1 is the molecular weight of the main peak, and M2 is the molecular weight of the intensity of 25% of the intensity of the above main peak on the side of the polymer with higher molecular weight than that of M1, in the M2/M1 less than 3.5[formula.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物、其制造方法以及使用该固化性组合物的物品
本专利技术涉及固化性组合物、其制造方法以及使用该固化性组合物的物品。
技术介绍
已知在将包含含氟化合物、特别是具有全氟聚醚基的化合物的组合物用于基材的表面处理时，能够形成具备优异的拨水性、拨油性、防污性等的表面处理层。例如，专利文献1中记载了一种使组合物发生反应而得到的表面处理剂，该组合物是由(a)使二异氰酸酯三聚体化而形成的三异氰酸酯、和(b)至少2种含活泼氢的化合物的组合构成的含碳－碳双键的组合物，成分(b)包含(b－1)具有1个活泼氢的全氟聚醚、以及(b－2)具有活泼氢和碳－碳双键的单体。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2003/002628号
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题使用上述那样的表面处理剂形成的表面处理层需要具有优异的拨水性、拨油性、防污性等，并且需要是透明的。但是，已知在使用上述那样的表面处理剂时，所形成的表面处理层有时发生白浊。本专利技术的专利技术人进行了深入研究，结果可知，在表面处理剂所含的固化性组合物包含大量的高分子量化合物时会发生上述那样的表面处理层的白浊。本专利技术的目的在于提供一种在包含具有全氟聚醚基的化合物的组合物中降低了高分子量化合物的含有率的组合物。本专利技术的目的在于提供包含该组合物的固化性组合物。本专利技术的目的在于提供适合于制造该固化性组合物的制造方法。本专利技术的目的还在于提供使用该固化性组合物的物品。用于解决技术问题的技术手段根据本专利技术的第一要点，提供一种组合物，其为包含至少1种具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的组合物，在凝胶渗透色谱测定中的分子量分布曲线中满足M2/M1≤3.5。[式中，M1为提供主峰的分子量，M2为在比M1更高分子量的一侧显示出上述主峰的强度的25％的强度的分子量。]根据本专利技术的第二要点，提供包含上述组合物的固化性组合物。根据本专利技术的第三要点，提供一种固化性组合物的制造方法，其包括如下工序：将包含具有异氰酸酯基的化合物(a)的组合物与包含具有活泼氢的化合物的组合物混合，使化合物(a)与具有活泼氢的化合物反应，形成具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物，将包含上述具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的反应组合物与溶剂混合，形成包含具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的沉淀物，并将所形成的沉淀物分离，作为溶剂，使用实质上不溶解具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的溶剂和极性溶剂。根据本专利技术的第四要点，提供一种固化性组合物的制造方法，其包括如下工序：将包含具有异氰酸酯基的化合物(a)的组合物与包含具有活泼氢的化合物的组合物混合，使化合物(a)与具有活泼氢的化合物反应，形成包含具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的反应组合物，包含化合物(a)的组合物包含异氰脲酸酯型多异氰酸酯，相对于包含化合物(a)的全部组合物，含有60质量％以上的通过将二异氰酸酯三聚体化而得到的三异氰酸酯。根据本专利技术的第五要点，提供一种具有基材、和在上述基材的表面由上述固化性组合物形成的表面处理层的物品。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供一种适合于形成难以产生白浊的表面处理层的固化性组合物。附图说明图1是表示使用凝胶渗透色谱(GPC)获得的合成例3中得到的组合物X的分子量分布曲线的图。图2是表示使用GPC获得的合成例6中得到的组合物X的分子量分布曲线的图。图3是表示使用GPC获得的合成例1中得到的组合物X的分子量分布曲线的图。具体实施方式以下对本专利技术进行说明，但本专利技术并不限定于以下记载的内容。[组合物α]本专利技术的组合物(以下有时记作组合物α)包含具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物(以下有时记作成分β)。在一个方式中，上述具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的数均分子量在1000以上。上述数均分子量的上限值例如为30000。上述数均分子量可以通过GPC测定，或者根据19F－NMR的积分值通过计算求出。关于GPC的测定，在与后述的组合物α的分析所使用的条件相同的条件下进行。组合物α中，相对于全部组合物α，优选含有100质量％的成分β，更优选含有99％以下的成分β。组合物α实质上可以为成分β、成分β的原料和杂质，优选实质上由成分β和成分β的原料构成。实质上由成分β和成分β的原料构成意指：完全不含除成分β和成分β的原料以外的化合物、或者可以包含极微量的除成分β和成分β的原料以外的化合物。实质上由成分β、成分β的原料和杂质构成意指：完全不含除成分β、成分β的原料和杂质以外的化合物、或者可以包含极微量的除成分β、成分β的原料和杂质以外的化合物。作为上述杂质，例如可以列举F－(PFPE)－CF3。PFPE表示后述的全氟聚醚基。固化性部位没有特别限定，例如可以列举烯丙基、肉桂酸基、山梨酸基、取代丙烯酰基和甲基丙烯酰基(以下也将丙烯酰基和甲基丙烯酰基统称为“(甲基)丙烯酰基”)。优选的固化性部位因涂覆的对象材料而异，例如在该材料为非晶质的合成树脂(例如丙烯酸树脂)时，作为该“固化性部位”，优选为烯丙基、肉桂酸基、山梨酸基或CH2＝CX1－C(O)－(式中，X1表示氢原子、氯原子、氟原子或可以被氟取代的碳原子数1～10的烷基)(例如(甲基)丙烯酰基)，更优选为丙烯酰基和甲基丙烯酰基。全氟聚醚基(以下有时称为PFPE)为以下式所示的基团：(OC6F12)a－(OC5F10)b－(OC4F8)c－(OC3F6)d－(OC2F4)e－(OCF2)f－式中，a、b、c、d、e和f分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1。优选a、b、c、d、e和f分别独立地为0以上100以下的整数。优选a、b、c、d、e和f之和为5以上，更优选为10以上、例如为10以上100以下。标注a、b、c、d、e或f且用括号括起来的重复单元的存在顺序在式中是任意的。这些重复单元可以为直链状，也可以为支链状，优选为直链状。例如，－(OC6F12)－可以为－(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)－、－(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)－、－(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)－、－(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)－、－(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)－、－(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))－等，优选为(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)。－(OC5F10)－可以为－(OCF2CF2CF2CF2CF2)－、－(OCF(CF3)CF2CF2CF2)－、－(OCF2CF(CF3)CF2CF2)－、－(OCF2CF2CF(CF3)CF2)－、－(OCF2CF2CF2CF(CF3))－等，优选为－(OCF2CF2CF2CF2CF2)－。－(OC4F8)－可以为－(OCF2CF2CF2CF2)－、－(OCF(CF3)CF2CF2)－、－(OCF2CF(CF3)CF2)－本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，其为包含至少1种具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的组合物，该组合物的特征在于，/n在凝胶渗透色谱测定中的分子量分布曲线中满足M2/M1≤3.5，/n式中，M1为提供主峰的分子量，M2为在比M1更高分子量的一侧显示出所述主峰的强度的25％的强度的分子量。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170331 JP 2017-0724451.一种组合物，其为包含至少1种具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物的组合物，该组合物的特征在于，
在凝胶渗透色谱测定中的分子量分布曲线中满足M2/M1≤3.5，
式中，M1为提供主峰的分子量，M2为在比M1更高分子量的一侧显示出所述主峰的强度的25％的强度的分子量。


2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，
在凝胶渗透色谱测定中的分子量分布曲线中还满足0.45≤M3/M1＜1.0，
式中，M1为提供主峰的分子量，M3为在比M1更低分子量的一侧显示出所述主峰的强度的25％的强度的分子量。


3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，
所述具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物包含具有三异氰酸酯结构的化合物。


4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其特征在于，
所述具有全氟聚醚基和固化性部位的化合物包含具有异氰脲酸酯型多异氰酸酯结构的化合物。


5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其特征在于，
全氟聚醚基表示－(OC6F12)a－(OC5F10)b－(OC4F8)c－(OC3F6)d－(OC2F4)e－(OCF2)f－，
式中，a、b、c、d、e和f分别独立地为0以上200以下的整数，a、b、c、d、e和f之和至少为1，标注a、b、c、d、e或f且用括号括起来的重复单元的存在顺序在式中是任意的。


6.一种固化性组合物，其特征在于，
包含权利要求1～5中任一项所述的组合物。


7.如权利要求6所述的固化性组合物，其特征在于，
还包含选自催化剂、含氟油、固化性...

【专利技术属性】
技术研发人员：山下恒雄，阪本英司，新居沙弥，坂下浩敏，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP