层叠体制造技术

本发明专利技术提供牢固接合含氟共聚物的层和耐热性优良的丙烯类聚合物的层的氟树脂层叠体。本发明专利技术的层叠体由含有具有接合性官能团、包含基于四氟乙烯的单体单元以及基于乙烯的单体单元的含氟共聚物的层，和含有具有接合性官能团的丙烯类聚合物的层构成。

Laminate

The invention provides a fluorine resin laminated body firmly joining a layer of a fluorine-containing copolymer and a layer of an propylene polymer with excellent heat resistance. The laminated body of the invention is composed of a layer containing a bonding functional group, a fluorine-containing copolymer containing a tetrafluoroethylene based monomer unit and a ethylene based monomer unit, and a layer containing a propylene polymer having a bonding functional group.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠体
本专利技术涉及含氟共聚物的层和丙烯类聚合物的层的层叠体。
技术介绍
聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)类共聚物、乙烯/四氟乙烯类共聚物等含氟共聚物具有优良的耐化学品性、耐热性、耐候性、低摩擦性、电绝缘性等特性，被用于半导体产业、航空器·汽车产业等各种领域。这些含氟共聚物由于机械强度低、价格高，因此尝试制成与机械强度优良且廉价的其它通用树脂材料等的层叠体。但是，含氟共聚物缺乏与其它材料的接合性，难以得到将含氟共聚物和其它材料牢固接合的层叠体。于是，正在对制造将含氟共聚物和其它材料牢固接合的层叠体的方法进行各种研究。例如，专利文献1中，公开了使特定的含氟共聚物的层与改性聚氨酯弹性体牢固接合的技术。此外，专利文献2中，公开了将特定的含氟共聚物的层和热塑性树脂藉由具有接合性官能团的乙烯类共聚物进行层叠的技术。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2006/134764号专利文献2：日本专利特开2016-49764号号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题但是，如果采用专利文献1中记载的技术，可得到由含氟共聚物的层和改性聚氨酯弹性体构成的层的层叠体，但有时机械特性、耐热性不一定足够。此外，如果采用专利文献2中记载的技术，可得到藉由具有接合性官能团的乙烯类共聚物使含氟共聚物的层和热塑性树脂接合的层叠体，但存在作为接合层的乙烯类共聚物的耐热性低的问题。本专利技术的目的在于提供牢固接合含氟共聚物的层和丙烯类聚合物的层的、各种机械特性或耐热性优良的层叠体。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术人从相关观点出发进行认真研究，结果发现通过使用具有接合性官能团的含氟共聚物和具有接合性官能团的丙烯类聚合物，可得到牢固接合含氟共聚物的层和丙烯类聚合物的层的氟树脂层叠体(层叠体)，从而完成了本专利技术。本专利技术包括以下
技术实现思路
。[1]一种层叠体，其由含有具有接合性官能团、包含基于四氟乙烯的单体单元以及基于乙烯的单体单元的含氟共聚物的层，和含有具有与上述含氟共聚物不同的接合性官能团的丙烯类聚合物的层构成。[2]如[1]所述的层叠体，其中，上述含氟共聚物的接合性官能团是含有羰基的基团。[3]如[1]或[2]所述的层叠体，其中，上述丙烯类聚合物的接合性官能团是亚氨基或碳二亚胺基。[4]如[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，上述丙烯类聚合物的熔点在220℃以下。[5]如[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，上述含氟共聚物的熔点在120℃以上。[6]如[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其中，上述基于四氟乙烯的单体单元与上述基于乙烯的单体单元的摩尔比是25/75～80/20。[7]如[1]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，相对于含氟共聚物中含有的单体单元的总和，上述含氟共聚物中含有的具有接合性官能团的单体单元为0.01～5摩尔％。[8]如[3]～[7]中任一项所述的层叠体，其中，相对于上述丙烯类聚合物100克，上述亚氨基或碳二亚胺基的含量为0.1～50mmol。[9]如[1]～[8]中任一项所述的层叠体，其特征在于，上述含氟共聚物是在高于其熔点20～50℃的温度中存在体积流速达到0.1～1000mm3/秒的温度的共聚物。[10]如[1]～[9]中任一项所述的层叠体，其中，上述含氟共聚物进一步包含基于其它单体的单体单元。[11]如[1]～[10]中任一项所述的层叠体，其中，含有上述丙烯类聚合物的层在与面向含有上述含氟共聚物的层的相反的一侧的面上具有其它树脂层。[12]如[11]所述的层叠体，其中，上述其它树脂层的树脂是聚丙烯。专利技术的效果如果采用本专利技术，则可得到牢固接合含氟共聚物的层和丙烯类聚合物的层的层叠体。具体实施方式本说明书中的下述术语的含义如下。“熔点”是指使用差示扫描量热仪、将约5mg试样在干燥空气流通下300℃下保持10分钟后，以10℃/分的降温速度降温至100℃，接着以10℃/分钟的升温速度升温至300℃时的与结晶熔化峰的顶点对应的温度。“酸酐基”是指-C(＝O)-O-C(＝O)-所表示的基团。“单体单元”是指单体通过聚合而形成的来源于1分子该单体的原子团。单体单元既可以是通过聚合反应而直接形成的原子团，也可以是通过对聚合物进行处理而将该单元的一部分转化成了其它结构的原子团。本专利技术中的层叠体中，具有接合性官能团(以下，也称为官能团(F)。)的含氟共聚物(以下，也称为共聚物(1)。)在具有官能团(F)的同时，包含基于四氟乙烯的单体单元(以下，也称为TFE单元。)和基于乙烯的单体单元(以下，也称为E单元。)。TFE单元和E单元的摩尔比[TFE/E]优选25/75～80/20，优选40/60～65/35，更优选42/58～63/37，最优选45/55～61/39。如果摩尔比[TFE/E]在上述范围的上限值以下，则共聚物(1)的机械强度更优良，如果在上述范围的下限值以上，则共聚物(1)的耐热性更优良。如果摩尔比[TFE/E]在上述范围内，则共聚物(1)的机械强度和耐热性都优良。共聚物(1)可在单体聚合时通过使具有官能团(F)的单体共聚、使用带来官能团(F)的链转移剂和聚合引发剂使单体聚合等方法制造。作为具有官能团(F)的单体，优选具有含有羰基的基团、羟基、环氧基、酰胺基、氨基或异氰酸酯基的单体。作为含有羰基的基团，优选酸酐基以及羧基。具体而言，可例举马来酸、衣康酸、柠康酸、十一碳烯酸等具有羧基的单体，衣康酸酐(以下，也称为IAH。)、柠康酸酐(以下，也称为CAH。)、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐(以下，也称为NAH。)、马来酸酐等具有酸酐基的单体、羟基烷基乙烯基醚、环氧基烷基乙烯基醚等。作为带来官能团(F)的链转移剂，优选具有羧基、酯键、羟基等的链转移剂。具体而言，可例举乙酸、乙酸酐、乙酸甲酯、乙二醇、丙二醇等。作为带来官能团(F)的聚合引发剂，优选过氧化碳酸酯、二酰基过氧化物、过氧化酯等过氧化物类。具体而言，可例举过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化碳酸二异丙酯、叔丁基过氧异丙基甲酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二甲酸酯、二-2-乙基己基过氧化二甲酸酯等。作为共聚物(1)的制造方法，优选通过使具有官能团(F)的单体共聚，制造包含该单体单元的共聚物，制成具有官能团(F)的含氟共聚物。此外，作为具有官能团(F)的单体，优选衣康酸酐(以下，称为IAH。)、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐(以下，称为NAH。)、柠康酸酐(以下，称为CAH。)。共聚物(1)中含有的基于具有官能团(F)的单体的单体单元(以下，也称为F单元。)相对于共聚物(1)中含有的单体单元的总和为0.01～5摩尔％，优选0.03～3摩尔％，更优选0.05～1摩尔％。如果各个F单元在上述范围内，则共聚物(1)的耐化学品性、耐热性优良。如果E单元在上述范围，则耐化学品性、耐热本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠体，其由含有具有接合性官能团、包含基于四氟乙烯的单体单元以及基于乙烯的单体单元的含氟共聚物的层，和含有具有与所述含氟共聚物不同的接合性官能团的丙烯类聚合物的层构成。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170323 JP 2017-0569851.一种层叠体，其由含有具有接合性官能团、包含基于四氟乙烯的单体单元以及基于乙烯的单体单元的含氟共聚物的层，和含有具有与所述含氟共聚物不同的接合性官能团的丙烯类聚合物的层构成。


2.如权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述含氟共聚物的接合性官能团是含有羰基的基团。


3.如权利要求1或2所述的层叠体，其特征在于，所述丙烯类聚合物的接合性官能团是亚氨基或碳二亚胺基。


4.如权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其特征在于，所述含氟共聚物的熔点在220℃以下。


5.如权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其特征在于，所述丙烯类聚合物的熔点在120℃以上。


6.如权利要求1～5中任一项所述的层叠体，其特征在于，所述基于四氟乙烯的单体单元与所述基于乙烯的单体单元的摩尔比是25/75～80/20。

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【专利技术属性】
技术研发人员：相田茂，佐佐木徹，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP