杀真菌组合物制造技术

一种包含组分(A)和(B)的混合物的杀真菌组合物，其中组分(A)和(B)是如权利要求1中所定义的，以及所述组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物被植物病原性微生物、优选真菌侵染的用途。

Fungicidal composition

A fungicidal composition comprising a mixture of components (a) and (b), wherein components (a) and (b) are as defined in claim 1, and the use of the composition in agriculture or horticulture for controlling or preventing plants from being infected by plant pathogenic microorganisms, preferably fungi.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀真菌组合物本专利技术涉及新颖的杀真菌组合物，涉及它们在农业或园艺中用于控制由植物病原菌(尤其是植物病原性真菌)引起的疾病的用途，并且涉及控制有用植物上的疾病的方法。某些噁二唑衍生物作为杀昆虫剂和杀螨剂是例如从CN1927860已知的。WO2013/064079、EP0276432和WO2015/185485描述了取代的噁二唑用于对抗植物病原性真菌的用途。尽管属于多种不同化学类别的许多杀真菌化合物和组合物已被开发或正在被开发用于在有用植物作物中作为杀真菌剂使用，但在很多方面，针对具体植物病原性真菌的作物耐受性和活性并不总能满足农业实践的需要。因此，存在如下持续需求：发现具有优异生物学特性的新化合物和组合物以用于控制或预防植物被植物病原性真菌侵染。例如，具有更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改进的物理化学特性、或增加的生物降解性的化合物。或另外，具有更宽的活性谱、改进的作物耐受性、改进的协同相互作用或增强特性的组合物，或显示更快速起效或具有更长持续残留活性或能够减少用于有效控制植物病原菌所需的化合物和组合物的施用次数和/或降低其施用率，从而能够实现有益的耐性管理实践、降低环境影响并且减少操作人员暴露的组合物。使用包含具有不同作用模式的不同杀真菌化合物的混合物的组合物可以解决这些需要中的一些(例如通过将具有不同活性谱的杀真菌剂进行组合)。根据本专利技术，提供了一种杀真菌组合物，该组合物包含组分(A)和(B)的混合物作为活性成分，其中组分(A)是具有式(I)的化合物：其中R1＝氢或氟；>R2＝氢或氟；R3＝甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙基、2,2,2-三氟乙基或环丙基；Z＝R4或R5，其中R4＝乙基、异丙基、2-丙烯-2-基(H2C＝C(CH3)-)、3-丁炔-1-基(HC≡CCH2CH2-)、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、(二氟甲氧基)甲基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、2,2-二氟环丙基、四氢呋喃-2-基；并且R5＝-NR6R7，其中R6＝氢或甲基；并且R7＝甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、烯丙基(H2C＝CHCH2-)、炔丙基(HC≡CCH2-)、2,2,2-三氟乙基、环丙基或(环丙基)甲基，或其盐或N-氧化物，并且组分(B)是选自下组的化合物，该组由以下组成：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、联苯吡菌胺、苯醚甲环唑、环丙唑醇、戊唑醇、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、氟环唑、粉唑醇、氯氟醚菌唑、种菌唑、多效唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、甲霜灵-M、苯锈啶、丁苯吗啉、嘧菌环胺、螺环菌胺、代森锰锌、百菌清、氟噻唑吡乙酮、双炔酰菌胺、氟啶胺、勿落菌恶、乙膦酸-铝、活化酯-S-甲基、腐霉利、多菌灵、环酰菌胺、咪鲜胺、调环酸-钙、TimorexGoldTM(包含茶树油的植物提取物)、N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒)、N’-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、膦酸钙、顺式茉莉酮、抗倒酯-乙基、草甘膦、2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)和噻虫嗪。通常，组分(A)与组分(B)的重量比可以优选是从100:1至1:100、从50:1至1:50、从20:1至1:40、从15:1至1:30、从12:1至1:25、从10:1至1:20、从5:1和1:15、从3:1至1:10或者从2:1至1:5。另外根据本专利技术，提供了一种用于控制或预防有用植物或其繁殖材料上的植物病原性疾病、尤其是植物病原性真菌的方法，该方法包括将根据本专利技术的杀真菌组合物施用到这些有用植物、其场所或其繁殖材料上。由根据本专利技术的某些杀真菌混合物组合物提供的益处还可以尤其包括针对保护植物对抗由真菌引起的疾病的有利水平的生物活性或对于用作农用化学品活性成分的优越特性(例如，更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改进的物理-化学特性、或增加的生物可降解性)。在具有式(I)的化合物中存在一个或多个可能的不对称碳原子意指化合物可能以光学异构形式(即，对映异构体或非对映异构体形式)存在(例如，化合物X.04的(R)-和(S)-对映异构体、化合物X.06的(R)-和(S)-对映异构体、化合物X.12的(R)-和(S)-对映异构体以及化合物X.13的(R)-和(S)-对映异构体)。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。本专利技术包括针对具有式(I)的化合物的所有那些可能的异构体形式(例如，几何异构体)及其混合物。本专利技术包括针对具有式(I)的化合物的所有可能的互变异构体形式，并且还包括外消旋化合物，即至少两种对映异构体以基本上50:50的比率的混合物。在每种情况下，根据本专利技术的具有式(I)的化合物是处于游离形式、被氧化的形式如N-氧化物、或盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(BocaRaton)CRC出版社出版的名为“HeterocyclicN-oxides[杂环N-氧化物]”一书中描述了它们。针对在具有式(I)的化合物中取代基R1、R2、R3、Z、R4、R5和R6的优选的基团和值，以其任何组合，是如以下列出的。优选地R1和R2两者都是氢；优选地，R3是乙基或甲氧基；优选地，Z是R4并且R4是异丙基、(1-甲氧基)乙基、环丙基，或Z是R5并且R5是NR6R7，其中R6是氢并且R7是甲基；或此类化合物的盐、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。最优选地，组分(A)是选自如在下表X中定义的化合物编号X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.08、X.09、X.10、X.11、X.12、X.13、X.14、X.15、X.16、X.17、X.18、X.19、X.20、X.21、X.22、X.23、X.24、或X.25中的化合物。更优选地，组分(A)是选自如在下表X中定义的化合物编号X.01、X.04、X.07、X.14、X.24或X.25中的化合物。表X化合物X.04、X.06、X.12和X.13中存在不对称碳原子意指这些化合物可以以手性对映异构体形式(即，如下所示(R)-和(S)-对映异构体)存在。在对映本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含组分(A)和(B)的混合物作为活性成分，其中组分(A)是具有式(I)的化合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170331 EP 17164335.6;20171121 EP 17202889.61.一种杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含组分(A)和(B)的混合物作为活性成分，其中组分(A)是具有式(I)的化合物：



其中
R1＝氢或氟；
R2＝氢或氟；
R3＝甲基、乙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙基、2,2,2-三氟乙基或环丙基；
Z＝R4或R5，其中
R4＝乙基、异丙基、2-丙烯-2-基(H2C＝C(CH3)-)、3-丁炔-1-基(HC≡CCH2CH2-)、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、(二氟甲氧基)甲基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、2,2-二氟环丙基、四氢呋喃-2-基；并且
R5＝-NR6R7，其中
R6＝氢或甲基；并且
R7＝甲基、异丙基、甲氧基、乙氧基、烯丙基(H2C＝CHCH2-)、炔丙基(HC≡CCH2-)、2,2,2-三氟乙基、环丙基或(环丙基)甲基，
或其盐或N-氧化物，
并且
组分(B)是选自下组的化合物，该组由以下组成：
苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、联苯吡菌胺、苯醚甲环唑、环丙唑醇、戊唑醇、己唑醇、丙硫菌唑、丙环唑、氟环唑、粉唑醇、氯氟醚菌唑、种菌唑、多效唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、甲霜灵-M、苯锈啶、丁苯吗啉、嘧菌环胺、螺环菌胺、代森锰锌、百菌清、氟噻唑吡乙酮、双炔酰菌胺、氟啶胺、勿落菌恶、乙膦酸-铝、活化酯-S-甲基、腐霉利、多菌灵、环酰菌胺、咪鲜胺、调环酸-钙、TimorexGoldTM(包含茶树油的植物提取物)、N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒)、N’-[5-溴-2-甲基-6-[(1S)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-溴-2-甲基-6-[(1R)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-异丙基-N-甲基-甲脒、N’-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、膦酸钙、顺式茉莉酮、抗倒酯-乙基、草甘膦、2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)和噻虫嗪。


2.根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)是选自以下的化合物：
N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺(化合物X.01)，
N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]戊-4-炔酰胺(化合物X.02)，
N-甲氧基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙-2-烯酰胺(化合物X.03)，
N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.04)，
N-环丙基-3,3,3-三氟-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.05)，
2,2-二氟-N-(2-甲氧基乙基)-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺
(化合物X.06)，
N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.07)，
N-[[3-氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-N-甲氧基-丙酰胺(化合物X.08)，
2-甲氧基-N-(2,2,2-三氟乙基)-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]乙酰胺(化合物X.09)，
N-[[2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-N-甲氧基-环丙烷甲酰胺(化合物X.10)，
2-(二氟甲氧基)-N-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]乙酰胺(化合物X.11)，
N-乙氧基-2-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.12)，
N-异丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]四氢呋喃-2-甲酰胺(化合物X.13)，
1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.14)，
3-环丙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.15)，
3-乙氧基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.16)，
3-烯丙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.17)，
1-环丙基-3-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.18)，
3-异丙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.19)，
1-甲氧基-3-丙-2-炔基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.20)，
1-[[3-氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1-甲氧基-3-甲基-脲(化合物X.21)，
3-(环丙基甲基)-1-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.22)，
1-乙基-3-(2,2,2-三氟乙基)-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.23)；
1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.24)；或者
其盐、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。


3.根据权利要求1或权利要求2所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)是：
N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺(化合物X.01)，或
N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.04)，或
N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺(化合物X.07)或
1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.14)；或者
1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.24)，或
其盐、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)是：
N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺(化合物X.01)，或
1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲(化合物X.14)；
或其盐、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(B)是选自下组的化合物，该组由以下组成：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰胺、氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、苯醚甲环唑、环丙唑醇、戊唑醇、己唑醇、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、苯锈啶、丁苯吗啉、代森锰锌、百菌清或N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(B)是选自下组的化合物，该组由以下组成：苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、环丙唑醇、己唑醇、丙硫菌唑、嘧菌酯、苯锈啶、或N’-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒。


7.根据权利要求1至6中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从100:1至1:100。


8.根据权利要求1至7中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从20:1至1:40。


9.根据权利要求1至8中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从12:1至1:25。


10.根据权利要求1至9中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比是从5:1和1:15。


11.根据权利要求1至10中任一项所述的杀真菌组合物，其中，组分(...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·J·霍夫曼，D·斯狄尔利，R·比奥德格尼斯，M·波理尔特，U·J·哈斯，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH