制备高产率催化剂系统的方法技术方案

公开一种制造高产率催化剂系统的方法。所述方法可以包含提供包含溶剂和单位点催化剂组分的催化剂组合物，将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围内的温度，以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的催化剂系统。另外，所述方法可以包含提供包含溶剂、活化剂、填充材料、茂金属催化剂以及含第15族的催化剂的催化剂组合物；将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围内的温度；以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的催化剂系统。

Method of preparing high yield catalyst system

A method for manufacturing a high yield catalyst system is disclosed. The method can include providing a catalyst composition comprising solvent and unit point catalyst components, heating the inert gas to a temperature of about 100 C to about 150 C, and spray drying the catalyst composition in the presence of the inert gas to form a spray drying catalyst system. In addition, the method may include providing a catalyst composition comprising solvents, activators, filler materials, metallocene catalysts, and fifteenth family catalysts; heating the inert gas to a temperature of about 100 degrees to about 150 degrees Celsius; and spraying the dried catalyst composition in the presence of the noble gas to form a spray dried catalyst system.

【技术实现步骤摘要】
制备高产率催化剂系统的方法本申请是申请日为2013年11月20日、中国申请号为201380073800.X、专利技术名称为“制备高产率催化剂系统的方法”的专利技术申请的分案申请。
本专利技术一般涉及制备催化剂系统的方法。更确切地说，本文所公开的实施例涉及制造包含茂金属或其它单位点催化剂组分的催化剂系统的方法，其中所述催化剂系统具有高产率。
技术介绍
聚合及催化剂的进展已产生适用于多种产物及应用的具有改进的物理和机械特性的新聚合物。随着新催化剂的发展，如溶液、浆料、高压或气相的用于制造特定聚合物的聚合的选择已大大拓宽。聚合技术的进展亦提供更有效的高产生性并且经济上改善的方法。茂金属催化剂组分已广泛用以制造聚烯烃，如聚乙烯聚合物。其提供高效的方法和多种改进的新聚合物。另外，还使用包含一种以上催化剂组分的催化剂系统，实际上，提供一个以上活性位点以在聚合过程中使单体聚合。已使用例如包含两种或两种以上不同催化剂组分的催化剂系统以制造多峰聚合物。然而，行业内持续关注研发改进的新催化剂系统。一些人关注设计催化剂系统以制造新聚合物，其它人关注改进的可操作性，而另一些人关注改良催化剂产率。催化剂的产率可以是聚烯烃制造者的重要关注点。用于将催化剂递送到反应器中的许多方法需要使催化剂负载于如二氧化矽的惰性载剂上。通常发现浸渍载体上的催化剂会导致催化剂活性显著降低。另外，在成品聚合物产物中常常会发现大载体材料粒子(>25微米)。这些粒子可以不利地影响聚合物特性。这种情况在中已在薄膜应用中观测到，其中未破裂二氧化硅粒子呈现为缺陷或凝胶。喷雾干燥技术已用作负载型粒子的替代。一旦将催化剂系统喷雾干燥，就可以将经喷雾干燥的催化剂系统添加到稀释剂中以形成催化剂浆料并且泵入聚合反应器中。
技术实现思路
本文公开一种制造催化剂系统的实例方法，所述方法包含提供包含溶剂和单位点催化剂组分的催化剂组合物，将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围内的温度，以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含单位点催化剂组分的催化剂系统。本文中还公开一种制造催化剂系统的方法，所述方法包含提供包含溶剂、活化剂、填充材料、茂金属催化剂以及含第15族的催化剂的催化剂组合物；将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围的温度；以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含活化剂、填充材料、茂金属催化剂以及含第15族的催化剂的催化剂系统。在聚合中经喷雾干燥的催化剂系统的产率与由相同催化剂组合物通过包含将惰性气体加热到至少约160℃的温度的方法制备的另一经喷雾干燥的催化剂系统相比可以增加至少约10％。本申请涉及以下
技术实现思路
：1.一种制造催化剂系统的方法，其包含：提供包含溶剂和单位点催化剂组分的催化剂组合物；将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围内的温度，以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含所述单位点催化剂组分的催化剂系统。2.根据项1所述的方法，其中所述溶剂包含至少一种选自由以下组成的群组的烃：甲苯、二甲苯、苯、己烷以及其组合。3.根据项1或项2所述的方法，其中所述单位点催化剂组分包含选自由以下组成的群组的茂金属催化剂：双(正丙基环戊二烯基)-MX2、(五甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2、双(茚基)-MX2或(四甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2以及其任何组合，其中M为锆、铪或钛并且X为甲基、氯、溴或氟。4.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述单位点催化剂包含选自由以下组成的群组的含第15族催化剂：[2,4,6-Me3C6H2)NCH2CH2]2NHMBz2和[2,3,4,5,6-Me5C6)NCH2CH2]2NHMBz2，其中M为第4族金属，每一Bz独立地为苯甲基，并且Me为甲基。5.根据项1或项2所述的方法，其中所述单位点催化剂组分包含至少一种选自由以下组成的群组的催化剂：茂金属催化剂、含第15族的催化剂以及其任何组合。6.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述催化剂组合物进一步包含活化剂。7.根据项6所述的方法，其中所述活化剂包含铝氧烷。8.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述催化剂组合物进一步包含填充材料。9.根据项8所述的方法，其中所述填充材料包含烟雾状二氧化硅。10.根据前述项中任一项所述的方法，其中将所述惰性气体加热到约130℃到约150℃的温度。11.根据前述项中任一项所述的方法，其中将所述惰性气体加热到大于所述溶剂的沸点约20％到约35％的温度(以摄氏温标计)。12.根据前述项中任一项所述的方法，其中所述经喷雾干燥的催化剂系统在聚合反应中的产率与在包含将所述惰性气体加热到至少约160℃的温度的方法中由相同催化剂组合物制备的另一经喷雾干燥的催化剂系统相比增加至少约10％。13.一种聚合方法，其包含组合烯烃与根据前述项中任一项制备的经喷雾干燥的催化剂组合物。14.根据项13所述的聚合方法，其中所述烯烃包含乙烯或丙烯。15.根据项13或项14所述的聚合方法，其中所述聚合方法在气相反应器中发生。16.一种聚合物产物，其包含通过根据项13到15中任何一项所述的聚合方法制造的聚烯烃。17.一种制造催化剂系统的方法，其包含：提供包含溶剂、活化剂、填充材料、茂金属催化剂以及含第15族催化剂的催化剂组合物；将惰性气体加热到约100℃到约150℃范围内的温度，以及在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含所述活化剂、所述填充材料、所述茂金属催化剂以及所述含第15族的催化剂的催化剂系统。18.根据项17所述的方法，其中所述溶剂包含至少一种选自由以下组成的群组的烃：甲苯、二甲苯、苯、己烷以及其组合。19.根据项17或项18所述的方法，其中所述茂金属催化剂包含选自由以下组成的群组的催化剂：双(正丙基环戊二烯基)-MX2、(五甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2、双(茚基)-MX2或(四甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2以及其任何组合，其中M为锆、铪或钛并且X为甲基、氯、溴或氟。20.根据项17到19中任何一项所述的方法，其中所述含第15族的催化剂包含选自由以下组成的群组的组分：[2,4,6-Me3C6H2)NCH2CH2]2NHMBz2和[2,3,4,5,6-Me5C6)NCH2CH2]2NHMBz2，其中M为第4族金属，每一Bz独立地为苯甲基，并且Me为甲基。21.根据项17到20中任何一项所述的方法，其中所述经喷雾干燥的催化剂系统在聚合反应中的产率与在包含将所述惰性气体加热到至少约160℃的温度的方法中由相同催化剂组合物制备的另一经喷雾干燥的催化剂系统相比增加至少约10％。22.根据项17到21中任何一项所述的方法，其中所述活化剂包含铝氧烷。23.根据项17到2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制造催化剂系统的方法，其包含：/n提供包含非极性溶剂和单位点催化剂组分的催化剂组合物，其中所述非极性溶剂包含至少一种选自以下物质的烃：甲苯、苯、己烷以及其组合；/n将惰性气体加热到大于非极性溶剂的沸点约20％到约35％的以摄氏温标计的温度，所述非极性溶剂选自甲苯、苯、己烷以及其组合，以及/n在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含所述单位点催化剂组分的催化剂系统，其中所述经喷雾干燥的催化剂系统在聚合反应中的产率与在包含将所述惰性气体加热到至少约160℃的温度的方法中由相同催化剂组合物制备的另一经喷雾干燥的催化剂系统相比增加至少约10％。/n

【技术特征摘要】
20130114 US 61/752,1821.一种制造催化剂系统的方法，其包含：
提供包含非极性溶剂和单位点催化剂组分的催化剂组合物，其中所述非极性溶剂包含至少一种选自以下物质的烃：甲苯、苯、己烷以及其组合；
将惰性气体加热到大于非极性溶剂的沸点约20％到约35％的以摄氏温标计的温度，所述非极性溶剂选自甲苯、苯、己烷以及其组合，以及
在存在所述惰性气体的情况下喷雾干燥所述催化剂组合物以形成经喷雾干燥的包含所述单位点催化剂组分的催化剂系统，其中所述经喷雾干燥的催化剂系统在聚合反应中的产率与在包含将所述惰性气体加热到至少约160℃的温度的方法中由相同催化剂组合物制备的另一经喷雾干燥的催化剂系统相比增加至少约10％。


2.根据权利要求1所述的方法，其中所述单位点催化剂组分包含选自以下物质的茂金属催化剂：双(正丙基环戊二烯基)-MX2、(五甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2、双(茚基)-MX2或(四甲基环戊二烯基)(正丙基环戊二烯基)MX2以及其任何组合，其中M为锆、铪或钛并且X为甲基、氯、溴或氟。


3.根据权利要求1所述的方法，其中所述单位...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·R·林恩，F·D·侯赛因，R·E·比凯诺，D·P·小齐尔克尔，B·J·赛华佗斯凯，M·D·阿韦，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US