一种含三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种含三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物在抗病毒剂和杀虫剂中的应用。其结构如通式I所示。式中，对R

A derivative of Schiff base containing trifluoromethylpyridine dicarbonamide and its application

The invention discloses the application of a derivative of Schiff base containing trifluoromethylpyridine dicarbonamide in a disease resistant agent and an insecticide. Its structure is shown in general formula I. Where, for R

【技术实现步骤摘要】
一种含三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物及其应用
本专利技术涉及农用化学品领域，具体来讲，涉及一种含三氟甲基吡啶邻苯二甲酰胺的席夫碱的衍生物在制备抗病毒剂和杀虫剂中的应用。
技术介绍
三氟甲基吡啶亚结构由于特殊的性质，在当前的农药发展中占据越来越重要的地位。在含氟农药品种中,约有2/3是上世纪90年代后上市的品种，而氟原子的引入可能使化合物的生物活性倍增，此外，由于含氟化合物对于环境影响小，低毒等优点，越来越引起农药工作者的兴趣。吡啶杂环为新农药的创制开辟了新的方向，在农药的发展中占据了重要地位，在农药创制过程中一直是关注热点，也扮演着越来越重要的角色。因此，将氟和吡啶杂环结合，能够有效的发挥两者的优点，基于此，开发出了氟啶酰菌胺、氟啶胺、氟吡酰菌胺、氟醚菌酰胺、氟啶脲、氟啶虫胺腈等商品药。酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类席夫碱类化合物(安徽农业科学,2010,38(13):6644-6645)，由于其分子结构中含有一类很好的活性亚结构基团(-CONHN＝CH-)，因而表现出良好的抗病毒(J.Agric.Food.Chem.,2016,64(34):6508-6516)、杀虫(Molecules.,2015,20(4):5625-5637)、抑菌(J.Inorg.Biochem.,1998,69(1):101-112)、除草(合成化学,2013,21(5):513-517)等生物活性。席夫碱类化合物中的酰腙结构也是当前商品化农药中的常见基团，目前已登记的商品化农药有氟蚁腙、氰氟虫腙、嘧菌腙、氟吡草腙、吡蚜酮等，它们均显示出良好的杀菌、杀虫或除草活性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于将席夫碱的亚结构与含三氟甲基吡啶的邻苯二甲酰胺进行拼接，提供一种结构新颖的三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物，并证明该类化合物在抗病毒方面的应用，本专利技术提供的化合物结构通式如I所示：在通式Ⅰ所示的化合物中，R1为卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基；R2为单取代或双取代，选自H、甲基、氯、溴、氟，当为双取代时，两个取代基相同或不同；R3为C1-C3烷基、环烷基、取代呋喃基、取代噻吩基、取代吡啶基、取代苯环、N,N-二甲基或取代咪唑。进一步地，在通式Ⅰ所述的化合物，R1为Cl、F、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基；R2为H，3-甲基，3,5-二溴，2-氯，3-氯，5-氯，5-氯-3-甲基，3,5-二氯或3,5-二氟；R3为2-噻吩基，5-溴吡啶基，吡啶基，异丙基，2-甲基苯基，6-溴吡啶基，3-噻吩基，丙-2-亚基，5-甲基噻吩基，咪唑基，2-氯吡啶基，2-甲基呋喃基，4-溴噻吩基，2-氯苯基或N,N-二甲基。更进一步地，R1为Cl、乙硫基或乙磺酰基；R2为H、3-甲基、5-氯，5-氯-3-甲基，3,5-二氯或3,5-二氟。再更进一步地，本专利技术所述的好好具体选自如下结构，但不限于此。本专利技术的三氟甲基吡啶酰胺类的席夫碱的衍生物的制备方法，具体包括以下步骤：(1)向反应器中加入3-取代-5-(三氟甲基)吡啶甲酸、吡啶、乙腈，冰盐浴降温到-5℃，随后缓慢向体系滴加甲磺酰氯，滴加完毕搅拌，向体系中一次性加入2-氨基-取代苯甲酸并搅拌，缓慢滴加吡啶，滴加完毕继续搅拌，随后缓慢滴加甲磺酰氯，继续搅拌，撤去冰盐浴，待反应温度慢慢升高到室温后继续反应12-24h，加入水及二氯甲烷萃取，取有机层过柱，得到中间体3；(2)在反应器中加入水合肼以及THF，随后缓慢滴加加入中间体3溶于THF的混合液，在室温下继续搅拌，待体系中析出大量固体后脱溶，残留物加入无水乙醇洗涤，过滤，滤饼用无水乙醇洗涤得到中间体4；(3)将中间体4、酮或醛投入反应器中，加入无水乙醇，加热回流，TLC监测反应，反应完毕后，冷却析出的固体用无水乙醇-DMF重结晶，即得到目标产物Ⅰ。本专利技术提供的化合物可作为在制备防治农作物病毒害和害虫的农药或农药添加剂中的用途；进一步地所合成的化合物可用于制备防治烟草花叶病毒、马铃薯Y病毒、马铃薯S病毒、黄瓜花叶病毒、番茄病毒病、辣椒病毒病、水稻病毒病植物病毒剂，优选的防治对象为烟草花叶病毒、黄瓜花叶病毒。此外，所合成的化合物可用于制备防治小菜蛾。具体实施方式本专利技术化合物(I-1～I-32)的合成方法均一致，所不同的是所采用的起始原料仅在有取代基上有所差别。以下通过部分典型的化合物的制备实例来具体地说明本专利技术的式I化合物的制备方法，这些实施例仅对本专利技术的制备方法进行说明，而不是对本专利技术的化合物进行限制。实施例1：3-氯-N-(2,4-二氯-6-(环丙基氨基甲酰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺(I-1)的制备第一步：向25mL的三口烧瓶中加入0.5g(2.22mmol)的3-氯-5-(三氟甲基)吡啶甲酸，0.7g(8.87mmol)吡啶和5mL乙腈，冰盐浴降温到-5℃，随后用恒压滴液漏斗缓慢向体系滴加0.51g(4.43mmol)甲磺酰氯，滴加完毕搅拌5min后，向体系中一次性加入0.5g(2.88mmol)2-氨基-3,5-二氯苯甲酸并搅拌10min，用恒压滴液漏斗缓慢滴加0.70g(8.87mmol)吡啶，滴加过程应保持温度低于0℃，滴加完毕继续搅拌15min，随后用恒压滴液漏斗继续缓慢滴加0.51g(4.43mmol)甲磺酰氯，继续搅拌1h，撤去冰盐浴，待反应温度慢慢升高到室温后继续反应12h，加入水及二氯甲烷萃取，取有机层过柱(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)，得到中间体6,8-二氯-2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮。第二步：在50mL三口瓶中加入80％的水合肼以及2mLTHF，随后缓慢滴加加入1.2g中间体溶于5mLTHF的混合液，约10min滴加完成，在室温下继续搅拌2小时，体系中析出大量固体，停止反应后将混合转入50mL单口瓶中脱去THF溶剂，将残留物加入5mL无水乙醇洗涤，过滤，滤饼用无水乙醇洗涤得到白色固体。第三步：将1mmol中间体，1mmol酮、醛投入带回流冷凝管、温度计的三口瓶中，加入5mL无水乙醇，加热回流，用TLC监测反应，约30min反应完毕，冷却析出的固体用无水乙醇-DMF重结晶，即得到目标产物。实施例2：(E)-3-氯-N-(2-甲基-6-(2-(2-甲基亚苄基)肼羰基)苯基)-5-(三氟甲基)吡啶酰胺(I-15)的制备第一步：向25mL的三口烧瓶中加入0.5g(2.22mmol)的3-氯-5-(三氟甲基)吡啶甲酸，0.7g(8.87mmol)吡啶和5mL乙腈，冰盐浴降温到-5℃，随后用恒压滴液漏斗缓慢向体系滴加0.51g(4.43mmol)甲磺酰氯，滴加完毕搅拌5min后，向体系中一次性加入0.34g(2.22mmol)2-氨基-3,5-二氯苯甲酸并搅拌10min，用恒压滴液漏斗缓慢滴加0.70g(8.87mmol)吡啶，滴加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物，其结构通式如I所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种含三氟甲基吡啶二甲酰胺的席夫碱的衍生物，其结构通式如I所示：



在通式Ⅰ所示的化合物中，R1为卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基或C1-C3烷基磺酰基；R2为单取代或双取代，选自H、甲基、氯、溴、氟，当为双取代时，两个取代基相同或不同；R3为C1-C3烷基、环烷基、取代呋喃基、取代噻吩基、取代吡啶基、取代苯环、N,N-二甲基或取代咪唑。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述的R1为Cl、F、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基；R2为H，3-甲基，3,5-二溴，2-氯，3-氯，5-氯，5-氯-3-甲基、3,5-二氯或3,5-二氟；R3为2-噻吩基、5-溴吡啶基、吡啶基、异丙基、2-甲基苯基、6-溴吡啶基、3-噻吩基、丙-2-亚基、5-甲基噻吩基、咪唑基、2-氯吡啶基、2-甲基呋喃基、4-...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴剑，王艳艳，徐方舟，罗德霞，郭声鑫，代阿丽，何凤，陈顺红，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52