The invention belongs to the technical field of organic synthesis. Using 2,3-dimethyl-p-bromobenzenesulfone as raw material, the target product was extracted and purified by one pot reaction in nitrous acid ester, organic strong base and polar aprotic solvent. The invention relates to a preparation method of 2 \u2011 methyl \u2011 3 \u2011 bromine \u2011 6 \u2011 methylsulfonylbenzonitrile, which is a one-step synthesis process, including the synthesis, separation and purification process. The synthesis process includes dissolving 2,3 \u2011 dimethyl p-bromobenzenesulfone and excessive organic strong alkali in polar non proton together, cooling to \u2011 5 ~ 5 \u2103, stirring and dropping nitrous acid ester, rising to 20 ~ 50 \u2103 after dropping and reacting for 7 ~ 12h The target product was obtained by extraction separation and recrystallization. The invention relates to a preparation method of 2 \u2011 methyl \u2011 3 \u2011 bromo \u2011 6 \u2011 methylsulfonylbenzonitrile, which has high selectivity for 2-methyl group, short process, simple post-treatment, simple operation, energy saving and environmental protection, and is suitable for the industrial production of 2 \u2011 methyl \u2011 3 \u2011 bromo \u2011 6 \u2011 methylsulfonylbenzonitrile, and has guiding significance for the cyaniding of dimethylaromatic compounds containing electron absorbing groups.
【技术实现步骤摘要】
一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法
本专利技术属于有机合成
,涉及芳甲基取代技术,特别涉及2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈制备技术。
技术介绍
2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈是一种比较新的化合物,国内外至今未发现有制备方面的研究涉及。对于芳香环上甲基变氰基的研究国内外主要有以下几种:(1)氨氧化法:该工艺国内研究的比较多,甲苯变苯甲腈工业化有一定的优势;(2)侧链甲基取代:采用NBS、氯气等对侧链进行卤代,之后进行氧化成醛,直接与氢氰酸反应变为产品;(3)侧链甲基氧化还原:直接将侧链甲基进行氧化成酸,然后使用催化剂还原为醛,之后与氢氰酸反应变为产品。上述三条工艺只是针对芳香环上一个甲基的情况,对于含有两个以及两个以上甲基化合物的情况,未见文献报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种一锅法制备2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的方法。本专利技术的目的是这样实现的,以2,3-二甲基对溴苯甲砜为原料,在亚硝酸酯、有机强碱、极性非质子溶剂中适度加热进行一锅法反应,萃取、提纯得到目标产物。本专利技术涉及的2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法,合成路线如下所示:包括一步法合成、分离与提纯过程。具体步骤为:(1)一步法合成:将2,3-二甲基对溴苯甲砜、过量的有机强碱一起溶于极性非质子中,降温至-5-5℃,搅拌下滴加亚硝酸酯,滴加完毕后升至20-50℃反应7-12h;(2)分离:缓慢加入酸中和过量的碱 ...
【技术保护点】
1.一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法,为一步法合成工艺,包括合成、分离与提纯过程,其具体步骤为:/n(1)合成:将2,3-二甲基对溴苯甲砜、过量的有机强碱一起溶于极性非质子中,降温至-5~5℃,搅拌下滴加过量的亚硝酸酯,滴加完毕后升至20~50℃反应7-12h;/n(2)分离:缓慢加入酸中和过量的碱,至pH值3~5,除去反应溶剂,用水与低级卤代烃进行萃取分离,有机相经水洗、干燥后旋蒸去除溶剂得到2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈粗品;/n(3)提纯:将2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈粗品加热溶于醇类溶剂中,热过滤去除不溶物,降温结晶得到目标产物2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈;/n其中:所述亚硝酸酯为亚硝酸正丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸正丙酯、亚硝酸异丙酯中的一种;/n有机强碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种;极性非质子溶剂为四氢呋喃、二甲亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或混合溶剂;/n酸为甲酸、乙酸、10~20%的盐酸水溶液中的一种。/n
【技术特征摘要】
1.一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法,为一步法合成工艺,包括合成、分离与提纯过程,其具体步骤为:
(1)合成:将2,3-二甲基对溴苯甲砜、过量的有机强碱一起溶于极性非质子中,降温至-5~5℃,搅拌下滴加过量的亚硝酸酯,滴加完毕后升至20~50℃反应7-12h;
(2)分离:缓慢加入酸中和过量的碱,至pH值3~5,除去反应溶剂,用水与低级卤代烃进行萃取分离,有机相经水洗、干燥后旋蒸去除溶剂得到2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈粗品;
(3)提纯:将2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈粗品加热溶于醇类溶剂中,热过滤去除不溶物,降温结晶得到目标产物2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈;
其中:所述亚硝酸酯为亚硝酸正丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸正丙酯、亚硝酸异丙酯中的一种;
有机强碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种;极性非质子溶剂为四氢呋喃、二甲亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或混合溶剂;
酸为甲酸、乙酸、10~20%的盐酸水溶液中的一种。
2.如权利要求1所述的2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法,其特征在于,亚硝酸酯摩尔用量为2,3-二甲基对溴苯甲砜的1.05~2.0倍。
3.如权利要求1所述的2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制...
【专利技术属性】
技术研发人员:冯其龙,马韵升,刘英贤,樊其艳,黄文昌,
申请(专利权)人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司,
类型:发明
国别省市:山东;37
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