一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法技术

本发明专利技术公开了一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，首先，用回收盐酸调节乳化制剂废水的pH为3，加入七水硫酸亚铁固体，并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入双氧水混合均匀后，静置氧化2‑12小时破乳，并进行油水分离；然后，用氢氧化钙固体调节水相的pH至8‑9，加入阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置1‑2小时后去除沉淀；上清液排入中水罐内，直接回用至制剂生产工段，进行循环利用。实现对高COD乳化制剂废水进行低成本处理，废水COD下降95％以上，减少了危险废弃物的产生量，且由于对处理后出水进行了中水回用，并进行资源化、无害化、价值最大化，是一种环境友好型高COD乳化制剂废水的处理方法。

A method of high COD emulsion wastewater treatment by advanced oxidation

The invention discloses a method for advanced oxidation treatment of high COD emulsion preparation wastewater. First, adjust the pH of emulsion preparation wastewater to 3 with recovered hydrochloric acid, add ferrous sulfate heptahydrate solid, and make ferrous sulfate heptahydrate solid dissolve, add hydrogen peroxide to mix evenly, leave it to oxidize for 2-12 hours, break the emulsion, and separate the oil and water; then adjust the pH of aqueous phase with calcium hydroxide solid To 8 \u2011 9, add anionic polyacrylamide for flocculation, leave it standing for 1 \u2011 2 hours, then remove the sedimentation; the supernatant is discharged into the middle water tank, and directly reused to the preparation production section for recycling. To realize the low-cost treatment of high COD emulsion preparation wastewater, the COD of wastewater is reduced by more than 95%, and the amount of hazardous waste is reduced. Because of the reuse of reclaimed water after treatment, and the resource-based, harmless and value maximization, it is an environmentally friendly treatment method of high COD emulsion preparation wastewater.

【技术实现步骤摘要】
一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法
本专利技术涉及一种污水处理方法，尤其是一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法。
技术介绍
近些年来我国制剂行业不断发展，伴随着其产生的制剂废水也逐渐成为重要的污染源。近几年国家对环保的越来越重视，政府和社会发展环保的力度不断增大，如何处理这种废水也成为当今环境保护的一个重点。制剂废水是工业废水中常见且比较难处理的一种废水，具有成分复杂,有机物含量高，毒性大，色度深，含盐量高，难以破乳，COD值高且波动性大，废水的BOD5/CODcr值差异较大，可生化性差等特点，属于难降解高浓度有机废水，易造成水环境污染，威胁人们的健康。高COD乳化制剂废水的传统处理方法主要有生化法、吸附法、氧化法、焚烧法等，大多都存在运行成本高、处理周期长、治理效率低、操作条件苛刻等缺陷。例如，授权公告号为CN105859034B的中国专利技术专利，公开了“一种高COD、高浓度有机盐酸性有机化工废水处理方法”，对废水进行氧化絮凝后添加分子筛助滤，后进入生化进行处理，该工艺需进行三次沉淀，产生的危险废弃物多，生化进水负荷无法保证稳定。针对乳化废水，常用的处理方法为添加破乳剂、絮凝剂等，而对于乳化制剂废水，因其中加入了较多的乳化剂，乳化状态十分稳定，乳化剂的添加量大，破乳效率极低。因此，开发一种高效破乳、稳定出水、环保节能的低排放的高COD废水处理方法是十分必要的。
技术实现思路
针对上述现有技术，为了克服现有技术中危险废弃物产生量大、治理效率低、破乳难度大等缺陷，本专利技术提供一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法。为了解决上述技术问题，本专利技术提出的一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，包括，步骤1、用回收盐酸调节乳化制剂废水的pH为3，加入七水硫酸亚铁固体，并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入双氧水混合均匀后，静置氧化2-12小时破乳，并进行油水分离；步骤2、用氢氧化钙固体调节步骤1分离出的水相的pH至8-9，加入阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置1-2小时后去除沉淀；步骤3、上清液排入中水罐内，直接回用至制剂生产工段，进行循环利用。进一步讲，本专利技术方法的步骤1中，回收盐酸的质量浓度为10％-40％；双氧水的质量浓度为15％-35％；双氧水的加入量为乳化制剂废水原水体积的3％-20％；七水硫酸亚铁固体与双氧水的摩尔比为1:10-40；静置氧化时间优选为4小时。分离的油相进入石化公司焦化装置的原料，进行资源化、无害化、价值最大化处理。步骤2中，阴离子聚丙烯酰胺的质量浓度为0.1％-1％；阴离子聚丙烯酰胺的加入量为水相质量的1％-5％。步骤3中，上清液回用至制剂生产过程中的清洗复配反应釜、清洗原料包装物。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术采用高级氧化加直接分液的技术对高COD乳化制剂废水进行高效破乳，进行高效絮凝沉淀后分离上清液并进行回用。经本专利技术处理后高COD乳化制剂废水可稳定的达到澄清透明，COD下降95％以上，且由于对处理后出水进行了中水回用，三废产生量低，大大降低了后续处理成本及其对环境的影响，是一种环境友好型高COD乳化制剂废水的处理方法。附图说明图1为本专利技术处理方法的工艺流程示意图。具体实施方式下面结合附图及具体实施例对本专利技术做进一步的说明，但下述实施例绝非对本专利技术有任何限制。实施例1使用一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法对某农药厂复配乳化制剂废水进行处理，其处理过程如图1所示，包括以下步骤：S1、用含量为33％的回收盐酸调节乳化制剂废水pH为3，加入乳化制剂废水质量的0.4％的七水硫酸亚铁固体,并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入乳化制剂废水体积的4％的质量浓度为27％的双氧水混合均匀，静置氧化2小时后破乳，并进行油水分离；分离的油相可以进入石化公司焦化装置的原料，进行资源化、无害化、价值最大化处理。S2、用氢氧化钙固体调节S1分离出的水相的pH至8-9(本专利技术中采用pH试纸进行测试)，加入乳化制剂废水质量的1％的质量浓度0.4％的阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝沉淀，静置1小时后去除沉淀；S3、上清液排入中水罐内，直接回用至复配反应釜清洗。表1示出了实施例1的复配乳化制剂废水处理前后的各项指标值。表1CODCOD去除率氨氮pH处理前9563.8mg/L0150mg/L7.4处理后463.1mg/L95.16％24.5mg/L8.2实施例2使用一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法对某农药厂复配乳化制剂废水进行处理，其处理过程如下：S1、用含量为25％的回收盐酸调节乳化制剂废水pH为3，加入乳化制剂废水质量的1.35％的七水硫酸亚铁固体并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入乳化制剂废水体积的5％的质量浓度为28％的双氧水混合均匀，静置氧化4小时后破乳，并进行油水分离；S2、用氢氧化钙固体调节S1分离出的水相的pH至8-9，加入乳化制剂废水质量的2％的质量浓度0.1％的阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置1.5小时后去除沉淀；S3、上清液排入中水罐内，直接回用至复配反应釜清洗。表2示出了实施例2的复配乳化制剂废水处理前后的各项指标值。表2CODCOD去除率氨氮pH处理前11544mg/L0320mg/L6.5处理后492.9mg/L95.73％57.8mg/L8.5实施例3使用一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法对某农药厂复配乳化制剂废水进行处理，其处理过程如下：S1、用含量为17％的回收盐酸调节乳化制剂废水pH为3，加入乳化制剂废水质量的0.8％的七水硫酸亚铁固体并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入乳化制剂废水体积的7％的质量浓度为32％的双氧水混合均匀，静置氧化9小时后破乳，并进行油水分离；S2、用氢氧化钙固体调节S1分离出的水相的pH至8-9，加入乳化制剂废水质量的2％的质量浓度0.5％的阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置2小时后去除沉淀；S3、上清液排入中水罐内，直接回用至原料包装物清洗。表3示出了实施例3的复配乳化制剂废水处理前后的各项指标值。表3CODCOD去除率氨氮pH处理前15638mg/L0276mg/L5.7处理后623.96mg/L96本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，包括如下步骤：/n步骤1、用回收盐酸调节乳化制剂废水的pH为3，加入七水硫酸亚铁固体，并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入双氧水混合均匀后，静置氧化2-12小时破乳，并进行油水分离；/n步骤2、用氢氧化钙固体调节步骤1分离出的水相的pH至8-9，加入阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置1-2小时后去除沉淀；/n步骤3、上清液排入中水罐内，直接回用至制剂生产工段，进行循环利用。/n

【技术特征摘要】
1.一种高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，包括如下步骤：
步骤1、用回收盐酸调节乳化制剂废水的pH为3，加入七水硫酸亚铁固体，并使七水硫酸亚铁固体溶解，加入双氧水混合均匀后，静置氧化2-12小时破乳，并进行油水分离；
步骤2、用氢氧化钙固体调节步骤1分离出的水相的pH至8-9，加入阴离子聚丙烯酰胺进行絮凝，静置1-2小时后去除沉淀；
步骤3、上清液排入中水罐内，直接回用至制剂生产工段，进行循环利用。


2.根据权利要求1所述高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，其特征在于，步骤1中，回收盐酸的质量浓度为10％-40％。


3.根据权利要求1所述高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，其特征在于，步骤1中，双氧水的质量浓度为15％-35％。


4.根据权利要求1所述高级氧化处理高COD乳化制剂废水的方法，其特征在于，步骤1中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：季民，王帅帅，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津;12